29484.氮雜環(huán)、羧酸類配體構(gòu)筑的配合物合成、結(jié)構(gòu)和催化性能的研究

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMaster(doctor)Nitrogenheterocyclic，carboxylicacidligandscompounds：synthesis，structure，andcatalyticpropertiesofpolymerresearchByLongChengSupervisor：ProfHong

2、weiHouInorganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringApril2014摘要摘要多年來，功能配合物的發(fā)展一直受到人們的關(guān)注，現(xiàn)代技術(shù)的高度發(fā)展也為配合物的發(fā)展提供了便利，同時，在現(xiàn)代工業(yè)領(lǐng)域功能配合物的應(yīng)用也對其提出了迫切的要求，尤其是催化領(lǐng)域，如烯烴的氧化催化、烯烴聚合、烷烴氧化、芳烴氧化等等，這樣一來，各種新型配合物的開發(fā)、制備也走上了快車道。這其中，

3、利用羧酸或含N的配體與不同的金屬離子反應(yīng)制得新型的配位聚合物尤為引起了廣大化學(xué)工作者的關(guān)注。本文選取了兩種配體，一種是含有兩個對位羧酸的2吡啶1，4苯二甲酸(I12pybdc)配體，利用它與幾種金屬離子進(jìn)行水熱反應(yīng)，獲得了五種各不相同的配位聚合物1、2、3、4、5：另一種是含有咪唑環(huán)的1，3二啦甲基苯并咪唑)丙烷1，1’(i，3propane)bis(2methylbenzimidazole)(Pbmb)，在引入各種羧酸類輔助配體的條件

4、下用水熱的方法，獲得了七種配位聚合物6、7、8、9、10、11、12，在分析總結(jié)了合成的方法、測試研究它們的結(jié)構(gòu)特征之后，對它們的各種性質(zhì)進(jìn)行了深入的探討，具體情況如下：1配體2吡啶1，4一苯二甲酸(H2pybdc)分別與ZnCII)、Cd(n)、PbOI)、Sm(III)、Cu(II)進(jìn)行水熱反應(yīng)，其中與稀土元素Sm(III)的反應(yīng)添加了輔助配體草酸(H2C204)，分別形成了一個一維、三個二維、一個三維的結(jié)構(gòu)，分析其結(jié)構(gòu)可知，除了與

5、Sm(III)的配合物4之外，其他的四個配合物1、2、3、5均是由配體中的配位原子O和N共同配位連接而成，同時，配合物4也是唯一個在輔配的共同參與作用之下形成的。據(jù)分析，作為同時含有N和羧酸O的雙功能配體，本身的配位能力已經(jīng)是比較強(qiáng)大的了，對其他的輔助配體是具有一定的排斥性的，但是作為稀土金屬元素的Sm(III)由于其半徑較大、配位點較多，同時對于配位O的親和能力較強(qiáng)，則輔配羧酸的引入可能性要大一點。2配體1，3(2甲基苯并瞇唑)丙烷1

6、，1’(1，3propane)bis(2methylbenzimidazole)(Pbmb)則分別在多種輔助羧酸配體的存在下與金屬離子Zn(II)、Cd(II)、Co(II)水熱反應(yīng)形成了多種配聚物，由于此配體Pbmb具有烷基連接的兩個苯并咪唑基團(tuán)，兩端的配位原子N可以參與到配位中去，在各種輔配羧酸的輔助連接作用下，構(gòu)成了各式各樣結(jié)構(gòu)的配合物。其中的配聚物11和12具有相似的結(jié)構(gòu)，可以看做異構(gòu)體；配合物8是具有類似于DNA分子類型的共軸