基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)和分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT)效應(yīng)有機(jī)材料的合成及性能研究.pdf

1、聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)材料在聚集態(tài)或固態(tài)時(shí)，因其空間構(gòu)象和分子排列方式等因素的變化，表現(xiàn)出獨(dú)特的熒光增強(qiáng)現(xiàn)象。AIE材料的發(fā)現(xiàn)克服了傳統(tǒng)熒光材料在聚集態(tài)或固態(tài)時(shí)熒光降低甚至完全淬滅的缺陷，在熒光分子探針、電致發(fā)光器件、液晶顯示材料和智能記憶材料等領(lǐng)域表現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力，因而受到了廣泛的關(guān)注。本文利用簡(jiǎn)便易行的席夫堿反應(yīng)等手段，設(shè)計(jì)、合成了一系列具有AIE活性的發(fā)光分子，并探索了它們?cè)跓晒鈧鞲泻碗娭掳l(fā)光器件上的應(yīng)用性能，具體內(nèi)容體現(xiàn)在以

2、下幾個(gè)方面:
　　1、設(shè)計(jì)并合成了含有香豆素?zé)晒鈭F(tuán)的席夫堿衍生物4-[[(7-hydroxy-4-methyl-2-oxo-2H-1-benzopyran-8-yl)methylene]amino]benzoic acid(CPA)，并將其用于構(gòu)建半胱氨酸(Cys)檢測(cè)的比率型熒光探針。研究表明，在水溶液中CPA以聚集態(tài)存在，分子的內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限，非輻射衰減被抑制，發(fā)出橙色熒光;在DMSO溶液中，CPA分子具有良好的分散性，分子內(nèi)基團(tuán)

3、的自由旋轉(zhuǎn)和光致電子轉(zhuǎn)移(PET)效應(yīng)，導(dǎo)致非輻射通道開(kāi)啟，幾乎不發(fā)出熒光;在50％～70％體積分?jǐn)?shù)的DMSO水溶液中，由于溶液極性和氫鍵的影響，PET過(guò)程被禁阻，發(fā)出強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光。利用CPA這種在不同條件下熒光性質(zhì)的改變，將其用于構(gòu)建Cys熒光探針。在對(duì)Cys的檢測(cè)過(guò)程中，CPA的最大發(fā)射波長(zhǎng)從575nm藍(lán)移到了450nm，并且伴隨著比熒光強(qiáng)度對(duì)Cys濃度的線性增加，因此可以實(shí)現(xiàn)對(duì)Cys的比色法定性分析和比率法定量分析，檢測(cè)限達(dá)到0

4、.1μM。
　　2、將N，N-二甲氨基苯胺與香豆素衍生物偶聯(lián)，得到了結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的紅光AIE分子8-[[[4-(dimethylamino)phenyl]imino]methyl]-7-hydroxy-4-methyl-2H-1-benzopyran-2-one(CDPA)。其粉末和薄膜的熒光發(fā)射峰分別位于640nm和645nm處，光致發(fā)光量子效率（ΦF）分別達(dá)到了13.75％和26.33％，粉末態(tài)和薄膜態(tài)的色坐標(biāo)分別為(0.6527

5、，0.3472)和(0.6894，0.3105)，接近于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)紅光材料色坐標(biāo)(0.6700，0.3300)。該分子的制備過(guò)程具備原料易得，反應(yīng)簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。強(qiáng)推電子基團(tuán)的引入還賦予該AIE分子顯著的正溶致變色效應(yīng):隨著溶劑極性的增大，熒光從正己烷中的黃綠光紅移到乙醇中的紅外光;以及TICT性能:在極性溶劑THF中，最大熒光發(fā)射峰在555nm，隨著非極性溶劑正己院的加入，分別為27.03％，49.48％和0.88％。分子L2具有良好的發(fā)光