氮雜環(huán)螯合配體亞銅配合物的合成、表征和光物理性質(zhì)研究.pdf

1、發(fā)光銅(I)配合物因其結(jié)構(gòu)多樣和發(fā)光性質(zhì)獨(dú)特，且金屬銅資源豐富、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)，在有機(jī)發(fā)光器件(OLEDs)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEECs)、化學(xué)傳感器和生物標(biāo)記等方面有著良好潛在應(yīng)用而備受化學(xué)及材料科學(xué)家的廣泛關(guān)注。
　　選擇應(yīng)用氮雜環(huán)二齒螯合配體—6-甲氧羰基-2,2′-聯(lián)吡啶(mbpy)和兩個不同碳鏈長度的雙膦輔助配體—1,2-雙(二苯基膦)乙烷(dppe)和1,3-雙(二苯基膦)丙烷(dppp)，合成得到了2個單核銅(I)配

2、合物[Cu(mbpy)(dppe)](ClO4)(1)和[Cu(mbpy)(dppp)](ClO4)(2)，并應(yīng)用 X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、紫外可見吸收光譜對其分子結(jié)構(gòu)和光譜性質(zhì)進(jìn)行了表征和研究。通過對晶體結(jié)構(gòu)分析，配合物1和2均是單核銅(I)配合物，中心銅(I)離子與聯(lián)吡啶環(huán)上的2個氮原子和雙膦配體的2個磷原子相連接而構(gòu)成一個扭曲變形的四面體幾何構(gòu)型。配合物1和2在350~525 nm范圍有一個弱的低能量吸收帶，歸屬為具

3、有金屬到配體電荷轉(zhuǎn)移(MLCT)顯著特性的電荷轉(zhuǎn)移躍遷。研究結(jié)果表明，這類6-甲氧羰基-2,2′-聯(lián)吡啶銅(I)膦配合物的發(fā)光性能主要與配合物中甲氧羰基與 Cu1N1N2平面之間的二面角大小密切相關(guān)，它們之間二面角越小，發(fā)光就越強(qiáng)，而與Cu1???O1間距、相鄰兩個吡啶環(huán)之間的二面角以及甲氧羰基和其相連吡啶環(huán)之間的二面角沒有明顯關(guān)聯(lián)。甲氧羰基與Cu1N1N2平面之間的二面角大小與發(fā)光性能的關(guān)系這一新發(fā)現(xiàn)，可為今后制備發(fā)光高效的6-甲氧羰

4、基-2,2′-聯(lián)吡啶類銅(I)膦配合物提供理論依據(jù)。
　　應(yīng)用兩個嘧啶三氮唑螯合配體—5-叔丁基-3-嘧啶基-1,2,4-三氮唑(bmptzH)和5-三氟甲基-3-嘧啶基-1,2,4-三氮唑(fmptzH)，結(jié)合三苯基膦(PPh3)輔助配體，合成得到了4個銅(I)配合物[Cu(PPh3)2(bpmtzH)](ClO4)(3)，[{Cu(PPh3)2}2(μ-bpmtzH)](ClO4)2(4)，[Cu(PPh3)2(fpmtzH)

5、](ClO4)(5)和[{Cu(PPh3)2}2(μ-fpmtz)](ClO4)(6)。運(yùn)用 X-射線單晶衍射、熒光發(fā)射、元素分析、質(zhì)譜、紅外光譜和紫外-可見吸收光譜等方法分析和表征了配合物的結(jié)構(gòu)和光物理性質(zhì)進(jìn)。合成得到的四個嘧啶三氮唑銅(I)配合物3-6在空氣和溶液中都很穩(wěn)定。在二氯甲烷溶液中，配合物3-6在紫外可見吸收光譜中有一個相對弱的低能量吸收帶，并且受嘧啶三氮唑螯合配體的配位模式和1,2,4-三氮唑環(huán)上取代基配體的影響。在室溫

6、下，配合物3-6在固態(tài)和二氯甲烷溶液中都具有熒光發(fā)射，液態(tài)熒光最大發(fā)射峰分別是529、538、605和589 nm，固態(tài)熒光最大發(fā)射峰則是523、517、503和531 nm，其發(fā)射峰可通過{Cu(PPH3)2}單元的引入，1,2,4-三氮唑環(huán)上取代基的變化和1,2,4-三氮唑基N-H的去質(zhì)子化來加以調(diào)控。結(jié)果表明，1,2,4-三氮唑環(huán)上取代基的改變和1,2,4-三氮唑基N-H的去質(zhì)子化對銅(I)配合物的發(fā)光性質(zhì)具有重要影響。該研究結(jié)果