系列Fe(Ⅱ-Ⅲ)配合物的合成、結(jié)構(gòu)及光物理性質(zhì).pdf

1、采用水熱和溶劑熱方法，以Fe(Ⅱ/Ⅲ)和Cu(Ⅰ/Ⅱ)為中心金屬，以有機(jī)羧酸類、CN-和含N雜環(huán)類有機(jī)物為配體，合成了10種配合物。它們的分子式如下:
　　[ⅰ]Fe(Ⅱ/Ⅲ)配合物(1)～(5)(1){[FeⅡFe2Ⅲ(phen)4(μ-CN)2(CN)6]·4H2O}(2){[FeⅢ(CN)6]2·[FeⅢ(phen)3]2·phen·8H2O}(3){[FeⅡ(Hpdc)2(H2O)2]·2H2O}(4)[FeⅡ(CN)6]

2、·[FeⅡ(bipy)3]2·C2H5OH·6H2O}(5){[FeⅢ(CN)6]·[FeⅢ(bipy)3]·3H2O}
　　[ⅱ] Cu(Ⅰ/Ⅱ)配合物(6)～(10)(6)[Cu3ⅠCuⅡ(CN)5(H2O)5]n(7){[Cu2Ⅱ(Hbtc)2(H2O)6]·H2O·ppz}n(8){Na2[Cu2Ⅱ(btec)1.5(H2O)5]·H2O}n(9){ CuⅡ(cyan)2(H2O)2}(10)[CuⅡ(pdc)2]·2CH

3、3CH2OH
　　(bipy=2，2'-聯(lián)吡啶，phen=1，10-鄰菲噦啉，H2pdc=2，5-吡啶二羧酸，cyan=氰尿酸，H3btc=均三苯甲酸，H4btec=均四苯甲酸，ppz=哌嗪)
　　結(jié)構(gòu)分析表明:5個(gè)鐵配合物中，配合物(1)是Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)混合價(jià)態(tài)配合物，配合物(2)和(5)是Fe(Ⅱ)配合物，配合物(3)和(4)是Fe(Ⅲ)配合物;而5個(gè)銅配合物中，配聚物(6)是Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)混合價(jià)態(tài)配聚物

4、，配聚物(7)和(8)是Cu(Ⅱ)離子配聚物，配合物(9)和(10)是單核Cu(Ⅱ)分子型配合物。
　　對(duì)配合物進(jìn)行了紅外光譜，紫外吸收光譜，表面光電壓光譜以及場(chǎng)誘導(dǎo)表面光電壓光譜測(cè)試，并作了相應(yīng)的對(duì)比分析及指認(rèn)。重點(diǎn)是利用SPS對(duì)比研究了10個(gè)配合物在光誘導(dǎo)下的表面電子行為，并與其相對(duì)應(yīng)的紫外吸收光譜進(jìn)行了對(duì)比和關(guān)聯(lián)，發(fā)現(xiàn):
　　[1]在紫外和可見光的照射下，在300～800nm范圍內(nèi)，配合物均呈現(xiàn)出明顯的光伏響應(yīng)，表明它

5、們?cè)诠庹T導(dǎo)下產(chǎn)生了光-電轉(zhuǎn)換信號(hào)，具有一定的光-電轉(zhuǎn)換能力。
　　[2]配合物的SPS中的響應(yīng)帶與其UV-Vis譜中的吸收帶，基本一致。
　　[3]中心金屬Fe離子的價(jià)態(tài)影響SPS中響應(yīng)帶的數(shù)目。例如，配合物(1)-(5)中，中心金屬Fe離子的價(jià)態(tài)不同，使得配合物的SPS中響應(yīng)帶的數(shù)目不同，混合價(jià)態(tài)的配合物會(huì)使SPS中出現(xiàn)多處劈裂。
　　[4]不對(duì)稱單元中心金屬離子的數(shù)目對(duì)其SPS也有影響。例如，配合物(6)-(10)