分子印跡電化學(xué)傳感器對(duì)有機(jī)農(nóng)藥殘留檢測(cè)的研究.pdf

1、有機(jī)磷農(nóng)藥是一種廣譜、高效的殺蟲(chóng)劑，甲基對(duì)硫磷(MP)就是其中最典型的一類殺蟲(chóng)劑，其殘留可以通過(guò)食物鏈作用于人體，引發(fā)各種疾病危害人類健康。傳統(tǒng)的電化學(xué)方法對(duì)儀器條件要求高，前處理操作過(guò)程相對(duì)繁瑣，無(wú)法從復(fù)雜基質(zhì)中選擇性識(shí)別甲基對(duì)硫磷。為克服這些問(wèn)題，本課題結(jié)合分子印跡技術(shù)和電化學(xué)傳感器的優(yōu)點(diǎn)，以石墨烯/納米金顆粒為基底材料固定在電極上，再將分子印跡聚合物為敏感膜固定在已經(jīng)修飾了復(fù)合材料的玻碳電極表面，構(gòu)建了分子印跡電化學(xué)傳感器以實(shí)現(xiàn)對(duì)

2、甲基對(duì)硫磷的高靈敏度、高選擇性、高效快速的檢測(cè)效果。
　　首先，本實(shí)驗(yàn)通過(guò) NaBH4還原法合成石墨烯/納米金復(fù)合材料，分別以MAA和ZnMOTPP為功能單體通過(guò)懸浮聚合法制備了印跡微球，通過(guò)掃描電鏡、紅外光譜對(duì)復(fù)合材料和印跡材料進(jìn)行表征。
　　其次，采用滴涂法將Graphene/AuNPs復(fù)合材料修飾在玻碳電極鏡面，真空干燥，制備了Graphene/AuNPs/GCE電化學(xué)傳感器；再分別將MIPMs-MAA印跡微球和MIP

3、Ms-Zn印跡微球固定在已經(jīng)修飾了Graphene/AuNPs復(fù)合材料的玻碳電極鏡面，真空干燥，即制得MIPMs-MAA/Graphene/AuNPs/GCE分子印跡電化學(xué)傳感器和MIPMs-Zn/Graphene/AuNPs/GCE分子印跡電化學(xué)傳感器。
　　最后，通過(guò)循環(huán)伏安法(CV)和差分脈沖伏安法(DPV)研究了三種傳感器對(duì)甲基對(duì)硫磷的電化學(xué)行為特征。通過(guò)循環(huán)伏安法(CV)研究發(fā)現(xiàn)石墨烯/納米金復(fù)合材料對(duì)甲基對(duì)硫磷有較強(qiáng)的

4、電催化效應(yīng)，印跡微球比空白微球?qū)谆鶎?duì)硫磷有更好的吸附性能。差分脈沖法(DPV)對(duì)單因素變量如：吸附時(shí)間、底液pH值、材料修飾電極的量、不同農(nóng)藥的選擇性吸附、抗干擾性等方面做了研究。對(duì)比三種傳感器對(duì)甲基對(duì)硫磷氧化還原峰電流響應(yīng)曲線表明，MIPMs-Zn/Graphene/AuNPs/GCE分子印跡電化學(xué)傳感器富集時(shí)間最短、線性范圍最寬、檢出限最低，由于印跡微球經(jīng)溶劑洗脫后在其表面留下了與模板分子高度匹配的印跡位點(diǎn)孔穴，同時(shí)MIPMs-Z

5、n印跡微球是以鋅卟啉作為功能單體，金屬卟啉和甲基對(duì)硫磷發(fā)生配位作用，從而使印跡孔穴的結(jié)合位點(diǎn)增多。本實(shí)驗(yàn)還考察了印跡電化學(xué)傳感器對(duì)不同農(nóng)藥選擇性吸附，結(jié)果顯示MIPMs-Zn/Graphene/AuNPs/GCE和MIPMs-MAA/Graphene/AuNPs/GCE電化學(xué)傳感器對(duì)甲基對(duì)硫磷的吸附性能明顯高于其它結(jié)構(gòu)類似的農(nóng)藥。通過(guò)比較三種傳感器對(duì)甲基對(duì)硫磷的電化學(xué)行為研究，實(shí)驗(yàn)表明MIPMs-Zn/Graphene/AuNPs/GC