有機(jī)磷農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)的電化學(xué)-生物傳感器研究.pdf

1、有機(jī)磷農(nóng)藥（OPs）是用于防治植物病、蟲(chóng)、害的有機(jī)化合物。這一類(lèi)農(nóng)藥品種多、藥效高，易分解，在人、畜體內(nèi)一般不積累，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用極為廣泛。甲基對(duì)硫磷俗稱(chēng)甲基1605，學(xué)名，二甲基-（4-硝基苯基）硫代磷酸酯，是一種有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑。乙酰膽堿酯酶（AChE）是與神經(jīng)化學(xué)傳遞有關(guān)的乙酰膽堿（ACh）的水解酶，有機(jī)磷農(nóng)藥能與膽堿酯酶不可逆結(jié)合形成性質(zhì)穩(wěn)定的磷?；憠A酯酶，使其失去活性，難于發(fā)揮正常作用而引起中毒。全氟有機(jī)化合物尤其是其代表性化

2、合物，全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）以及它們的鹽類(lèi)作為持久性有機(jī)環(huán)境污染物新成員，其所造成的全球性生態(tài)系統(tǒng)污染已成事實(shí)。
　　 電化學(xué)傳感器在污染物的檢測(cè)中有廣泛的應(yīng)用，近年來(lái)，有許多關(guān)于建立在化學(xué)修飾電極基礎(chǔ)上的電化學(xué)傳感器的文獻(xiàn)報(bào)道。經(jīng)過(guò)電化學(xué)預(yù)處理的玻碳電極能使不同物質(zhì)的反應(yīng)速率、可逆性、靈敏度等顯著提高，對(duì)電化學(xué)的反應(yīng)呈現(xiàn)出很強(qiáng)的電催化效應(yīng)。本論文主要將貴金屬納米粒子、納米管等納米材料應(yīng)用于構(gòu)建電化學(xué)傳感

3、器和生物傳感器。
　　 1、本文通過(guò)在Nafion膜修飾的玻碳電極表面電沉積金微粒，制備了甲基對(duì)硫磷電化學(xué)傳感器（Au/Nafion/GCE）。利用循環(huán)伏安法研究了甲基對(duì)硫磷在該傳感器上的電化學(xué)行為，優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)參數(shù)，并且在此基礎(chǔ)上建立了用方波伏安法測(cè)定甲基對(duì)硫磷的定量方法。當(dāng)富集時(shí)間為2min時(shí)，在磷酸鹽緩沖溶液（pH7）中，甲基對(duì)硫磷的還原峰電流與其濃度在5.0×10-7～1.2×10-4 mol/L范圍內(nèi)成良好的線(xiàn)性關(guān)系。（

4、r=0.9988）。檢測(cè)限為1.0×10-7mol/L。
　　 2、本文報(bào)道了一種用于檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥的生物傳感器，通過(guò)戊二醛交聯(lián)牛血清白蛋白和乙酰膽堿酯酶，將酶固定在修飾了納米金粒子和碳納米管的玻碳電極表面，制成生物電極，并確定了最佳實(shí)驗(yàn)條件。在pH7的磷酸鹽緩沖溶液中，當(dāng)甲基對(duì)硫磷的濃度在8.0×10-7～5×10-4 mol/L的范圍內(nèi)，硫代膽堿的氧化峰電流與甲基對(duì)硫磷濃度呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，檢測(cè)限可達(dá)到5.0×10-7mol

5、/L。本文所提出的測(cè)定甲基對(duì)硫磷的方法具有較高的靈敏度和較好的重現(xiàn)性。
　　 3、本文制備了Au/過(guò)氧化聚吡咯/DNA電化學(xué)生物傳感器，以亞甲基藍(lán)為指示劑，研究了新型有機(jī)污染物全氟辛酸在該電極上的電化學(xué)響應(yīng)。通過(guò)電化學(xué)沉積方法制備了DNA-過(guò)氧化聚吡咯修飾金電極，并對(duì)該電極進(jìn)行了形貌表征，通過(guò)一系列實(shí)驗(yàn)研究全氟辛酸（PFOA）對(duì)DNA的損傷。通過(guò)損傷時(shí)間、體系離子強(qiáng)度和電子傳遞性能對(duì)響應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)全氟化合物PFOA對(duì)DNA存在