電化學(xué)發(fā)光測定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留研究【文獻(xiàn)綜述】

1、文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述化學(xué)化學(xué)電化學(xué)發(fā)光測定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留研究農(nóng)藥的發(fā)明對現(xiàn)代農(nóng)業(yè)產(chǎn)生了巨大的影響，20世紀(jì)40年代廣泛推廣應(yīng)用以來，現(xiàn)代農(nóng)業(yè)革命性地向前發(fā)展，農(nóng)藥能有效地控制農(nóng)作物中蟲、草、病等的危害，促進(jìn)農(nóng)產(chǎn)品高產(chǎn)優(yōu)質(zhì)，為龐大的人口提供糧食保證。但是十幾年以后人們就開始發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥引起的種種問題，比如“鳥中毒死亡事件”，農(nóng)藥殘留“沿食物鏈富集”，“病蟲害耐藥性、抗藥性進(jìn)化”等現(xiàn)象以及農(nóng)產(chǎn)品化學(xué)污染問題。我國是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國，所用的農(nóng)藥主要

2、有有機(jī)氯和有機(jī)磷兩類。在認(rèn)識(shí)到有機(jī)氯農(nóng)藥不易降解且對環(huán)境危害較大之后，我國明文規(guī)定禁止使用DDT、六六六等有機(jī)氯農(nóng)藥，轉(zhuǎn)而開始使用有機(jī)磷農(nóng)藥，然而又導(dǎo)致了新問題的出現(xiàn)[1]。有機(jī)磷農(nóng)藥（ganophosphate，簡稱OPs）是當(dāng)今農(nóng)藥中的主要類別，近年來年產(chǎn)量在萬噸以上的7個(gè)殺蟲劑品種有6個(gè)是有機(jī)磷類，它們是甲胺磷、甲基對硫磷、敵敵畏、敵百蟲、樂果、氧樂果。這些農(nóng)藥因生產(chǎn)成本和價(jià)格相對較低，成為我國近十多年來的主要農(nóng)藥品種。雖然這些農(nóng)

3、藥毒性中高，降解周期比有機(jī)氯農(nóng)藥的短，但是研究發(fā)現(xiàn)這些所謂的非持久性農(nóng)藥在某些環(huán)境下也會(huì)有較長的殘存期，并在動(dòng)物體內(nèi)產(chǎn)生富集累積作用，能使動(dòng)物和人中毒，影響人體內(nèi)激素的代謝的平衡，尤其是影響兒童神經(jīng)系統(tǒng)的正常發(fā)育[2]。有機(jī)磷農(nóng)藥的大量使用，已經(jīng)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和生態(tài)破壞[3]，以及農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留問題。農(nóng)藥殘留是生物本體及其生活環(huán)境中的農(nóng)藥量經(jīng)過降解、代謝等作用，其含量會(huì)降低到一定的水平，殘存在環(huán)境中和生物體內(nèi)的微量農(nóng)藥，它包括農(nóng)藥原

4、體及其有毒代謝物和雜質(zhì)[4]。有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[5]問題威脅到人類的健康和可持續(xù)發(fā)展，并成為歐美發(fā)達(dá)國家制造貿(mào)易壁壘的重要手段，因此解決環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留問題成為各國的研究熱點(diǎn)。因此，建立快速、可靠、靈敏和實(shí)用的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測分析方法，對于環(huán)境保護(hù)、食品安全等具有重要的現(xiàn)實(shí)意義[67]。目前，應(yīng)用于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測的方法主要有儀器分析方法和快速篩選傳感面積小，也無法直接對樣品中的OPs進(jìn)行富集，導(dǎo)致其靈敏度偏低。因此，克服傳統(tǒng)

5、色譜方法和快速檢測技術(shù)中的種種困難，研究快速、準(zhǔn)確、靈敏度高便于推廣的有機(jī)磷殘留方法具有現(xiàn)實(shí)的意義。經(jīng)過半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展，電化學(xué)發(fā)光成為分析化學(xué)中一個(gè)重要的分支，引起人們的關(guān)注。電化學(xué)發(fā)光分析法的優(yōu)點(diǎn)[1718]：除了與化學(xué)發(fā)光分析法具有分析速度快、線性范圍寬、靈敏度高、設(shè)備簡單等相同特點(diǎn)外還具有如下的特點(diǎn)：（1）發(fā)光反應(yīng)的可控性好，具有較高的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性；（2）靈敏度高于化學(xué)發(fā)光法，并且在不同強(qiáng)度的電位進(jìn)行分離和富集，可提高靈敏度；

6、（3）某些試劑在電極表面進(jìn)行可再生，以減少試劑的使用，同時(shí)可以簡化實(shí)驗(yàn)裝置，提高檢測的靈敏度。（4）可同時(shí)獲得多種信息，在獲得發(fā)光體系的光學(xué)信息同時(shí)，還可獲得其對應(yīng)的電化學(xué)信息。發(fā)光反應(yīng)試劑是現(xiàn)場、定量、定時(shí)產(chǎn)生的，并且其生成速度可依靠電化學(xué)方法控制以快于發(fā)光反應(yīng)的速度進(jìn)行，因而更有利于快速發(fā)光反應(yīng)的研究和應(yīng)用。因此，電化學(xué)發(fā)光具有廣闊應(yīng)用發(fā)展前景。本論文研究應(yīng)用的是發(fā)展比較成熟的發(fā)光體系——魯米諾發(fā)光體系。魯米諾(3氨基鄰苯二甲酰肼)

7、因具有發(fā)光量子產(chǎn)率高、較好的水溶性和穩(wěn)定性、結(jié)構(gòu)簡單、易于合成、無毒性等優(yōu)點(diǎn)可與多種氧化劑發(fā)生化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，已成為應(yīng)用最廣泛的化學(xué)發(fā)光試劑。由于納米二氧化鋯(NanoZrO2)具有對磷酸根的選擇性吸附能力，可以對OPs進(jìn)行富集[1920]，利用納米二氧化鋯修飾電極，既可以對OPs進(jìn)行富集，提高靈敏度，又可以克服酶傳感器生物試劑容易失活等不足。同時(shí)研究表明，由于納米材料的表面效應(yīng)和特殊結(jié)構(gòu)，它能顯著增強(qiáng)化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的發(fā)光強(qiáng)度，提高化學(xué)發(fā)光

8、的靈敏度和穩(wěn)定性。希望我們的工作對有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測在實(shí)際應(yīng)用中起到一定的積極作用。參考文獻(xiàn)：[1]夏松養(yǎng)，陸海霞，勵(lì)建榮.浙江省部分地區(qū)綠茶中有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量的測定[J].中國食品學(xué)報(bào)，2008，8（5）：153159。[2]PehkonenS.O.ZhangQ.Crit.Rev.Environ.Sci.Tech.200232:17[3].王圣惠張琛閆艷春等.生物技術(shù)200616(3):95[4]李本量.農(nóng)藥殘留量實(shí)用檢測方法手冊