多酸基三維纏結(jié)化合物的離子熱合成與性質(zhì)研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽(POM):一種特別獨(dú)有的屬于無機(jī)類多金屬氧簇的化合物，它是通過前過渡金屬離子和八面體的端基的氧原子相互連接而成的。正因?yàn)樗邆涑渥憬Y(jié)構(gòu)類型以及許許多多的物理與化學(xué)性質(zhì)，使得其于催化與藥物化學(xué)以及光、磁、電化學(xué)等諸多范圍內(nèi)有大量使用和大好發(fā)展前途，已經(jīng)吸引人們將它作為次級(jí)建筑單元構(gòu)建具有新穎結(jié)構(gòu)和優(yōu)良性能的雜化材料。
　　本文采用不同類型的POM來做次級(jí)建筑單位，選擇不同的有機(jī)配體與Cu、Zn、Ag金屬陽離子在離子熱合

2、成條件下制備出5例具有不同結(jié)構(gòu)的多酸基化合物，進(jìn)一步測(cè)試與研究這5個(gè)化合物的光催化、氣體吸附、熒光性質(zhì)。文中詳細(xì)地討論不同反應(yīng)條件(反應(yīng)pH值、反應(yīng)溫度、各反應(yīng)物質(zhì)用量的摩爾比)對(duì)要合成的化合物的結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)的作用。
　　1、以Keggin型POM做為次級(jí)構(gòu)筑單位，選擇BTMB、BBTZ分別與Cu離子和
　　Zn離子通過離子熱合成方法制備出4例具備不同新奇結(jié)構(gòu)的化合物。[CH2BTMB]2[CuBTMB][PMoⅥ9MoⅤ3

3、O40]
　　(1)
　　BTMB=4,4'-雙(三氮唑-1-甲基)聯(lián)苯
　　[Zn(H2O)(BTMB)2][Zn(BTMB)2Cl]BTMB[PMo12O40]·2H2O
　　(2)
　　BTMB=4,4'-雙(三氮唑-1-甲基)聯(lián)苯[Zn2(H2O)2(BTMB)3][PMoⅥ11MoⅤO40]
　　(3)
　　BTMB=4,4'-雙(三氮唑-1-甲基)聯(lián)苯BBTZ[(CuⅡBBTZ)2(

4、PMo12O40)]·H2O
　　(4)
　　BBTZ=1,4-雙(三氮唑-1-甲基)苯
　　它們的制備是選用相同的Keggin型POM，采用BBTZ和BTMB分別與Cu、Zn離子進(jìn)行反應(yīng)，不斷調(diào)整反應(yīng)過程的反應(yīng)溫度、溶液pH值、反應(yīng)物用量的摩爾比而完成。其中，化合物1和2具有新穎的類輪烷纏結(jié)結(jié)構(gòu)，化合物3和4均具有分別由4,4-拓?fù)鋯螌雍?,6-蜂巢單層的三維超分子多孔結(jié)構(gòu)。
　　2、二級(jí)結(jié)構(gòu)建筑單位是八鉬酸鹽

5、型的POM，采用BBTZ與Ag離子用離子熱合成方法得到Mo-N直接鍵連的三維自穿有機(jī)鉬聚合物。
　　[AgBBTZ][MoVMo3VIO12]
　　(5)
　　BBTZ=1,4-雙(三氮唑-1-甲基)苯
　　在化合物5中，β-Mo8型陰離子是該結(jié)構(gòu)的基本單元，是在離子熱條件下首次合成出基于β-Mo8的三維自穿有機(jī)鉬聚合物。在這個(gè)化合物中，我們了解到BBTZ與β-Mo8型陰離子是通過Mo-N鍵直接相連的。并且我們還