多取代基聯(lián)芳基化合物的合成及其性能研究.pdf

1、近年來Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)發(fā)展迅速,在基礎(chǔ)研究及應(yīng)用方面都取得了較大突破,然而當(dāng)反應(yīng)物分子具有較大空間位阻時(shí),反應(yīng)往往很難進(jìn)行。尤其是當(dāng)芳基硼酸具有較大空間位阻時(shí),由于其空間位阻效應(yīng)以及更容易發(fā)生質(zhì)子化脫硼作用而使得反應(yīng)更加困難。最近,高位阻的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)也取得了一定進(jìn)展,但這些報(bào)道的方法都存在采用較復(fù)雜且非商業(yè)化的催化劑及配體,反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),反應(yīng)溫度較高或收率較低等不足。鑒于這種情況,本論文

2、探索出一種進(jìn)行高位阻雙Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的方便快捷的方法,并合成出多種聯(lián)芳基化合物。本論文主要分為以下兩部分:
　　一、研究了堿、溶劑、溫度以及不同的鹵代烴等對(duì)高位阻雙Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)以簡(jiǎn)單易得、商品化的Pd（PPh3）4為催化劑、KOtBu/tBuOH為堿、DME為溶劑,高位阻的芳基硼酸與二碘代芳烴或二溴代芳烴可以高效的進(jìn)行雙Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng),該反應(yīng)體系的特點(diǎn)

3、是催化劑及堿簡(jiǎn)單易得,反應(yīng)方便快捷,可在五分鐘內(nèi)得到較高收率（40-94％）。利用上述的優(yōu)化條件合成了一系列多取代基聯(lián)芳基化合物,并通過熱重、紫外-可見、熒光、循環(huán)伏安法和分子理論模擬等手段對(duì)其熱性能、光學(xué)性能、電化學(xué)性能以及結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。隨著苯環(huán)的增加,共軛程度較大的2,4,6,2″′,4″′,6″′-六甲基-對(duì)四聯(lián)苯（3e）和2,7-二（2,4,6-三甲基苯基）-芴（3f）具有較高的熔點(diǎn)（＞234℃）、更好的熱穩(wěn)定性（＞260℃）

4、以及較好的光電性質(zhì)。化合物3e和3f最大吸收波長(zhǎng)分別為269nm和310nm,而化合物3e的發(fā)射波長(zhǎng)達(dá)到386nm。
　　二、在Pd（PPh3）4為催化劑和K2CO3為堿的條件下通過雙Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成了含硫甲基的芴-苯結(jié)構(gòu)有機(jī)共軛材料2,7-二（4-硫甲基苯基）-9,9-二己基-芴（7a）;在以Pd2（dba）3為催化劑、PPh3為配體、KOtBu為堿,通過雙Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成了含硫甲