三甲基膦和氮雜環(huán)卡賓支持的鐵、鈷、鎳配合物的合成及催化性質(zhì)研究.pdf

1、過渡金屬配合物在催化反應中應用廣泛。合成金屬配合物并探究它們在催化反應中的性能是多年來研究的熱點。金屬配合物的性質(zhì)取決于金屬中心的特性和配體的性質(zhì)，不同的配合物在催化反應中所表現(xiàn)出的性能不盡相同。本博士論文探索了廉價金屬鐵、鈷、鎳配合物的合成及其催化性質(zhì)。
　　1.以三甲基膦支持的零價鎳為催化劑，氯代芳烴席夫堿為底物，實現(xiàn)了碳-氯鍵的活化及胺基化反應。通過席夫堿中碳-氮雙鍵的錨定作用，可以選擇性地進行單胺基取代反應或雙胺基取代反應

2、。尤其是單胺基化反應，在已有的報道中很難得到如本文所述的高選擇性高效率的取代結(jié)果。反應中所用的堿為氫氧化鈉，與碳氮交叉偶聯(lián)反應中常用的叔丁醇鈉、叔丁醇鉀相比具有廉價易得的特點。值得一提的是添加劑正四丁基溴化銨的加入能大大提高反應效率。此外，在本工作中還進行了反應機理的探究，我們認為反應的關鍵步驟是胺、堿和金屬中心的協(xié)同作用，金屬和胺的電性起到了關鍵作用。
　　2.合成了新型[C，N]型雙螯合氮雜環(huán)卡賓鎳配合物。對[CNC]型鉗式氮

3、雜環(huán)卡賓鎳配合物的合成方法進行了探索，并找到了一種簡單而不損失產(chǎn)率的方法。在對這幾種鎳配合物的催化性能探索時發(fā)現(xiàn)，[C，N]型雙螯合鎳配合物在Kumada偶聯(lián)反應中有較高的催化效率。以0.5 mol％的催化劑量即能夠催化低活性的氯代芳烴與格式試劑的碳碳交叉偶聯(lián)反應。
　　3.通過碳-氫鍵活化和直接還原法合成了金屬氫化物并對它們的催化性能進行了探索。三甲基膦支持的一價鈷氫配合物與亞磷酸三苯酯發(fā)生簡單配位，而三甲基膦支持的零價鐵和鈷配