N-雜環(huán)卡賓鎳、鈷配合物的合成、結構及其催化性質的研究.pdf

1、探索和合成環(huán)境友好、穩(wěn)定、催化活性高的催化劑在有機化學領域具有非常重要的意義。N-雜環(huán)卡賓配體(NHCs)由于其給電子能力強、易于制備而且環(huán)境友好等特點而成為金屬有機化學領域的研究熱點。木研究以多齒NHCs為配體，通過金屬交換反應合成了一系列穩(wěn)定的偶聯(lián)反應金屬催化劑。本論文從以下幾方面進行了研究。
　　 首先，以吡啶官能團化的N-雜環(huán)卡賓配體，通過金屬交換反應合成了三種多齒NCCN型N-雜環(huán)卡賓鎳配合物，并且對以上鎳化合物和相應

2、的金屬交換反應中間體銀配合物進行了表征。研究了溫和條件(80℃)下對鹵代芳烴的Suzuki偶聯(lián)反應，該類化合物在空氣中穩(wěn)定，即使對惰性氯代芳烴仍具有高的活性和選擇性。該類鎳催化劑甚至可在室溫催化一系列氯代芳烴的Kumada反應，具有適應范圍寬，催化劑用量少(2mol％)的優(yōu)點。
　　 其次，以吡唑官能團化的N-雜環(huán)卡賓配體合成了三種雙核N雜環(huán)卡賓鎳配合物，并且對其進行了表征。以雙核鎳配合物作為催化劑，首次實現(xiàn)了以N雜環(huán)卡賓鎳化合

3、物催化的各種氯代芳烴、雜環(huán)氯代芳烴和烯基氯化合物的Negishi反應。在Negishi反應中，雙核鎳配合物表現(xiàn)出雙金屬協(xié)同催化作用，在較溫和的條件下(80℃)，0.1-0.5 mol％的雙核鎳催化劑可以實現(xiàn)各種氯苯的Negishi偶聯(lián)，產率甚至可以達到當量。這種雙金屬結構催化劑可以代替價格昂貴的鈀鹽和環(huán)境小友好的膦配體，為有機合成提供一條新的途徑。
　　 最后，以嘧啶官能團化的N-雜環(huán)卡賓配體，通過金屬交換反應合成了一系列三價鈷