N-雜環(huán)卡賓環(huán)狀金屬化合物及其前體的合成與結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、自1991年Arduengo第一次分離得到了游離的N-雜環(huán)卡賓(簡(jiǎn)稱NHC)以后,N-雜環(huán)卡賓引起了廣泛的關(guān)注,這一領(lǐng)域成為最近幾年有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。N-雜卡賓作為σ給電子配體,可以和多種金屬配位,形成的金屬絡(luò)合物在許多方面都優(yōu)于相應(yīng)的膦配體的絡(luò)合物,它們具有膦配體金屬絡(luò)合物無(wú)法比擬的良好的空氣、水和熱穩(wěn)定性。另一方面,金屬大環(huán)化合物,如金屬冠醚、金屬環(huán)番等,在分子識(shí)別,催化等方面有重要的應(yīng)用價(jià)值,它們的合成,結(jié)構(gòu)及性能研究一直是

2、金屬有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)。文獻(xiàn)中由膦配體等配體連接的金屬冠醚、金屬環(huán)番已有報(bào)道。然而,由N-雜卡賓連接的金屬冠醚、金屬環(huán)番還鮮有報(bào)道。論文設(shè)計(jì)合成了一系列苯環(huán)、蒽環(huán)橋聯(lián)的雙咪唑配體,利用這些配體制備了N-雜環(huán)卡賓連接的單核金屬冠醚和雙核金屬環(huán)番,并利用核磁共振,元素分析和X-射線衍射表征了它們的結(jié)構(gòu)。通過(guò)研究上述金屬冠醚與雙核金屬環(huán)番的晶體結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)配位點(diǎn)的空間因素是上述金屬冠醚成環(huán)的主要原因,而π-π作用則是形成雙核金屬環(huán)番主要內(nèi)在驅(qū)動(dòng)