利用金屬單質(zhì)合成N-雜環(huán)卡賓過渡金屬配合物.pdf

1、N-雜環(huán)卡賓(NHCs)是一類強(qiáng)σ-配位的配體，其過渡金屬配合物在催化、醫(yī)藥和材料方面有著廣泛的應(yīng)用。第一過渡周期金屬如鐵、鈷、鎳、銅等，價(jià)格低廉且毒性較低，因此在其N-雜環(huán)卡賓配合物中尋找合適的催化劑就顯的非常有意義。第一過渡系金屬卡賓配合物不易合成，所以其催化方面的研究并不多，本論文將金屬置換和電解的原理應(yīng)用到到金屬有機(jī)合成中，發(fā)現(xiàn)了全新的合成方法，主要內(nèi)容分為三部分：
　　 第一部分，通過金屬單質(zhì)置換的方法成功合成了鐵、鈷

2、、鎳和銅的N-雜環(huán)卡賓配合物。先由咪唑鹽和氧化銀在乙腈中反應(yīng)生成Ag-NHCs，再加入金屬單質(zhì)經(jīng)置換反應(yīng)得到N-雜環(huán)卡賓金屬配合物，也可將咪唑鹽溶于乙腈，加入金屬單質(zhì)，在空氣中加熱反應(yīng)生成N-雜環(huán)卡賓金屬配合物和水。鐵、鈷、鎳的卡賓配合物均為單核二價(jià)金屬配合物，銅卡賓配合物為二核或三核銅配合物，并首次合成了N-雜環(huán)卡賓配位的+1.5價(jià)銅配合物。金屬單質(zhì)置換法為合成第一過渡周期金屬的卡賓配合物提供了一條簡便的途徑。
　　 第二部分

3、，利用電化學(xué)方法合成了鐵、鎳、銅的N-雜環(huán)卡賓配合物。以Ag-NHCs或咪唑鹽的乙腈溶液為電解液，活潑金屬片（鐵、鎳或銅）為陽極，同樣材質(zhì)的金屬片或鉑片為陰極，無需加入支持電解質(zhì)。電解時(shí)陽極失去電子形成金屬離子，陰極Ag-NHCs或咪唑鹽正離子得到電子被還原為游離卡賓，兩者配位后即得到N-雜環(huán)卡賓金屬配合物。電化學(xué)法的引入為N-雜環(huán)卡賓金屬配合物的合成開辟了一條新捷徑。
　　 第三部分，介紹了一系列吡啶官能團(tuán)化的N-雜環(huán)卡賓銀、