熒光N-雜環(huán)卡賓金屬絡(luò)合物的合成和光物理性能的研究.pdf

1、中文摘要在1991年Arduengo第一次分離得到了穩(wěn)定的游離N雜環(huán)卡賓(NHC)以后，N雜環(huán)卡賓金屬絡(luò)合物的研究在近十幾年來(lái)得到了迅速的發(fā)展。周期表中幾乎所有金屬的N雜環(huán)卡賓絡(luò)合物都有報(bào)道。研究發(fā)現(xiàn)這類(lèi)絡(luò)合物的催化性能在許多方面優(yōu)于膦配體的金屬絡(luò)合物，而且這類(lèi)絡(luò)合物對(duì)熱，水和空氣有良好的穩(wěn)定性，這也是膦配體金屬體絡(luò)合物無(wú)法比擬的。因此，這一領(lǐng)域成為了近年來(lái)有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。但這一領(lǐng)域在熒光方面的研究還是空白，為了將N雜環(huán)卡賓金屬

2、絡(luò)合物設(shè)計(jì)成熒光分子開(kāi)關(guān)，我們?cè)谂潴w中引入了葸基或萘基，本文共合成了1乙基_3一(9葸甲基)瞇唑碘化物和1辛基一3(9葸甲基)咪唑氯化物等以下十個(gè)配體。@刈。|CI庀亂蟛N～Cl9～盯～露埝《《C∥飛凈書(shū)此外，還對(duì)其它一些含葸化合物的合成，光二聚反應(yīng)，以及它們的晶體結(jié)構(gòu)和光物理性能進(jìn)行了研究。對(duì)苯并三唑雙核銀絡(luò)合物的合成，晶體結(jié)構(gòu)和光物理性能方面也進(jìn)行了探討。在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)了三個(gè)新的反應(yīng)，第一個(gè)反應(yīng)是N一雜環(huán)卡賓銀梯形聚合物中的卡賓部分能

3、夠被吡啶取代生成吡啶銀梯形聚合物(eqa)。第二個(gè)反應(yīng)是在M2十(Ni，Pd，Pt)金屬的催化下H’(來(lái)自于NaH)能夠使乙腈中的cC鍵發(fā)生斷裂生成自由的CN。，然后卡賓和CN“與M”(Ni，Pd，Pt)金屬離子配位生成相應(yīng)的絡(luò)合物(eqb)。第三個(gè)反應(yīng)是在堿性條件下氯仿通過(guò)形成二氯卡賓(：CCl2)中間體可以和9一蒽甲基丙胺反應(yīng)生成二(9一蒽甲基丙胺基)甲烷(eqc)。abCM㈣一R—————’NaH／KOBuICH3CN／THFK2