新型多齒N-雜環(huán)卡賓金屬絡(luò)合物及含咪唑鹽熒光大環(huán)分子化合物的合成與結(jié)構(gòu)性能研究.pdf

1、南開大學碩士學位論文新型多齒N-雜環(huán)卡賓金屬絡(luò)合物及含咪唑鹽熒光大環(huán)分子化合物的合成與結(jié)構(gòu)性能研究姓名：李燕平申請學位級別：碩士專業(yè)：有機化學指導教師：徐鳳波20090501A b s t r a c tA b s t r a c tS i n c e t h e f i r s t f r e eN - h e t e r o c y c l i c c a r b e n e ( N H C ) W 3 S i s o l a t

2、e db yA r d u e n g oi n1 9 9 0 ，t h es t u d y o f N —h e t e r o c y e l i cc a r b e n e h a sb e e na t t r a c t e dg r e a t i n t e r e s t ，a l m o s tt h ek i n d so f c a r b e n ec o m p l e x e so f a l lm e

3、t a l si np e r i o d i c a lt a b l eh a v e b e e nr e p o r t e d ，w h i c h h a v e b e e na p p l i e di nh o m o g e n e o u s c a t a l y s i s ，a n dr e c e i v e dg r e a tS u c c e s s ．A l s o ，N —h e t e r o

4、c y c l i c c a r b e n e ，a s av e r s a t i l e o r g a n o c a t a l y s t ，h a s e v o k e d c o n s i d e r a b l ea t t e n t i o n ，e s p e c i a l l y i nt h ef i e l do f a s y m m e t r i c c a t a l y s i s ．B

5、 a s e d o nt h ep r e v i o u sw o r ko fo u rg r o u p ，t h ea u t h o r d e s i g n e da n ds y n t h e s i z e ds e v e r a ln e w k i n d so f N - h e t e r o c y c l i cc a r b e n ep r e c u r s o r s ，w h i c h r

6、 e a c t e d 州t hm e t a l s ，c o u l do b t a i n e dn e w k i n d so fm e t a l l o c y c l e sb u i l t b yN H C s ．W ed i s c o v e r e dt h a tt h er e a c t i o no fc a r b e n e l i g a n dp r e c u r s o rL 1w i

7、t hA 9 2 0 g a v et h es i l v e rN H C c o m p l e x ，w h i c h c o u l db em e t a lt r a n s f e rr e a g e n t t o r e a c t w i m t w i c e r a t i o no fP d ( C O D ) C 1 2 t og i v et h e p a l l a d i u mN H C c

8、o m p l e xL 1 P d ．T h e m o l e c u l a r s t r u c t u r ew a s d e t e r m i n e d b yX ．r a yd i f f r a c t i o n ，t h i sm e t a l l o c y c l ew h i c h i sb u i l tb y t h e w a y o f l i g a n d sc o o r d i n

9、a t i n gw i t hm e t a l s ，c o n t a i n st w ol i g a n d sa n d f o u rp a l l a d i u m s ．F u r t h e r m o r e ，w ef o u n d t h a tt h e r ee x i s t sm e t a l - m e t a lb o n d s b e t w e e nt h en e i g h b

10、o r e dp a l l a d i u m s ，a n dt h e r ea l s oe x i s t sc h l o r o - b r i d g e b o n d s ．T oO U r s u r p r i s e ，w ef i r s t l yf o u n d t h em e t a l - m e t a l b o n d i nt h e r e p o r t e d p a l l a d

11、 i u m N H Cc o m p l e x e s ． M o r e o v e r , a n o t h e r k i n d o f s i l v e rm e t a l l o c y c l ei so b t a i n e db yt h er e a c t i o no f L i g a n dL 2 w i t h A 9 2 0 ，t h es t r u c t u r eh a sb e e

12、n d e t e r m i n e d b ys i n g l e —c r y s t a l X —r a yd i f f r a c t i o n ．O n t h eo t h e rh a n d ，w eh a v es y n t h e s i z e ds e v e r a lf l u o r e s c e n tc y c l e si n c l u d i n gt h ei m i d a z

13、o l i u ms a l t s ．T h r o u g ht h eu n i q u eC ?。H ?．X ’h y d r o g e nb o n do fi m i d a z o l i u ms a l t ，t h ef l u o r e s c e n tc y c l e sc o u l d r e c o g n i z e d i f f e r e n ta n i o n sb y t h ew a

14、 y o f f l u o r e s c e n tc h a n g e ．I na d d i t i o n ，w e h a v es y n t h e s i z e d s e v e r a l n e w k i n d s o f o x a z o l i n e l i g a n d s ．K e y w o r d s ： N - h e t e r o c y c l i c c a r b e n e