含吡唑雜環(huán)的N，N配體及其鋰、鋅、鋁絡合物的合成與表征.pdf

1、本論文由兩章組成： 第一章描述了新型的含吡唑基的N,N-螯合配體及其鋁絡合物的合成和表征。1-[(o-MeC6H4)N=C(Ph)CH2]-3，5-Me2C3HN2(1.60a)和1-[(o-PriOC6H4)N=C-(Ph)CH2]-3，5-Me2C3HN2(1.60b)由1-[PhC(O)CH2]-3，5-Me2C3HN2(1.59)在甲酸催化下與鄰甲苯胺或者鄰異丙氧基苯胺在甲苯中加熱回流合成?；衔?.60a或1.60b與

2、AlR3(R=Me，Et)反應得到N,N-螯合的烷基鋁絡合物[AlR2{1-[(o-R1C6H4)NC(Ph)=CH]-3，5-Me2C3HN2H(1.63a，R=Me，R'=Me；1.63b，R=Me，R'=OPri;1.63c，R=Et，R'=Me；1.63d，R=Et，R’=OPri)。在1.60a與AIEt3的鋁化反應中也得到痕量的金屬鋁絡合物[Et2Al{1-[(o-MeC6H4)NC(Et)(Ph)CH2]-3，5-Me2C

3、3HN2)](1.65c)。化合物1.60a或1.60b在甲苯或THF中用LiBun鋰化得到相應的鋰絡合物1.61a或1.61b。將1.61a和1.1當量的AlCl3反應能得到相應的鋁絡合物[Cl2Al{1-[(o-MeC6H4)NC(Ph)=CH]-3，5-Me2C3HN2}](1.62a)，化合物1.60b和AlCl3反應后再用CH2=CHOLi處理得到烯醇鋁化合物[Cl(CH2=CHO)Al{1-[(o-PriOC6H4)NC(P

4、h)=CH]-3，5-Me2C3HN2}](1.64)。烷基鋁化合物對ε-CL開環(huán)聚合的催化作用也被研究。 第二章是關于含吡唑基的N.N-螯合配體的鋅絡合物的合成和表征?；衔?-[(o-RC6H4)N=C(Ph)CH2]-3，5-Me2C3HN2(2.41a，R=Me；2.41b，R=OPri)]與ZnEt2反應得到是兩個烷基都被取代的雙配體化合物2.44b。化合物2.41a在甲苯中用LiBun鋰化可以得到鋰化合物2.42a。

5、相似的鋰化合物[Li{1-[N(SiMe3)C-(But)CH(3，5-R2C3HN2)]}](2.38a，R=Me；2.38b，R=But)卻可以通過三甲基硅基遷移重排的合成途徑制得。將2.42a，2.38a或2.38b分別和1.1當量的ZnCl2的反應能夠得到三配位的鋅的絡合物[ClZnNRC(Ph)CH{(3，5-R’2C3HN2)-1)]](2.43a，R=o-Me，R’=Me；2.40a，R=SiMe3,，R’=Me；2.40