[N,N]兩齒配體的合成、表征及其鈀絡(luò)合物催化Suzuki反應(yīng)的研究.pdf

1、鈀催化的Suzuki反應(yīng)是合成碳碳鍵的有效方法之一，在有機(jī)合成領(lǐng)域發(fā)揮著十分重要的作用。該反應(yīng)具有底物官能團(tuán)容忍性好、反應(yīng)條件溫和以及芳硼酸經(jīng)濟(jì)易得且對(duì)潮氣不敏感等諸多方面優(yōu)點(diǎn)，因而在藥物合成領(lǐng)域也有十分廣泛的應(yīng)用，是目前化學(xué)家研究的熱點(diǎn)之一。
　　鈀催化劑的活性是影響Suzuki反應(yīng)的一個(gè)重要因素，恰當(dāng)?shù)剡x擇催化劑既能使得反應(yīng)條件溫和、易于操作，又能夠提高反應(yīng)的產(chǎn)率。Suzuki反應(yīng)的鈀催化劑一般分為兩大部分：鈀源和配體。鈀源通

2、常有Pd(OAc)2，PdCl2等。配體通常有膦配體、卡賓配體和N-N配體等。由于不同的配體對(duì)Suzuki反應(yīng)具有不同的效果，配體在Suzuki反應(yīng)中具有重要作用，新型配體的設(shè)計(jì)與合成已經(jīng)成為 Suzuki反應(yīng)研究的發(fā)展趨勢(shì)之一。
　　本論文主要設(shè)計(jì)并合成了位阻效應(yīng)可調(diào)且電子效應(yīng)可控的[N，N]兩齒吡啶脒基配體、[N，N]兩齒?；拎る呋潴w和[N，N]兩齒氨基亞胺配體，并對(duì)這三個(gè)體系分別參與的Suzuki反應(yīng)作了比較詳細(xì)的研究，

3、具體研究?jī)?nèi)容為：
　　一、[N，N]兩齒吡啶脒基配體參與的Suzuki反應(yīng)
　　[N，N]兩齒吡啶脒基配體L1-L6都具有不同程度的催化活性，其中L5的催化活性最高，L4的催化活性最低。L5對(duì)大部分溴代芳烴底物都具有較強(qiáng)的活性，產(chǎn)率在90％以上。吡啶脒基配體與PdCl2組成的催化體系中，發(fā)現(xiàn)活性較高的氯代芳烴2-硝基氯苯等存在脫氯和自偶聯(lián)現(xiàn)象。
　　二、[N，N]兩齒?；拎る呋潴w參與的Suzuki反應(yīng)。
　　

4、[N，N]兩齒?；拎る呋盗信潴w活性較好，L10能在室溫下催化一些溴代芳烴的Suzuki反應(yīng)，大多數(shù)的溴代芳烴的偶聯(lián)產(chǎn)率能達(dá)到90%以上，但對(duì)于位阻較大的溴代芳烴和帶有推電子基團(tuán)的氯代芳烴催化效率低，[N，N]兩齒?；拎る呋潴w與PdCl2組成的催化體系中，沒(méi)有觀察到2-硝基氯苯等活性氯代芳烴的脫氯和自偶聯(lián)現(xiàn)象，底物的適應(yīng)范圍比[N，N]兩齒吡啶脒基配體廣。
　　三、[N，N]兩齒氨基亞胺配體參與的Suzuki反應(yīng)。
　

5、　氨基亞胺配體 L11-L14對(duì)溴代芳烴與芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)都具有很好的催化活性，其中配體L12催化活性最好。多數(shù)非活化溴代芳烴都能達(dá)到90%以上產(chǎn)率。L12催化非活化的4-甲基氯苯與苯硼酸的反應(yīng)能達(dá)到66%的產(chǎn)率，但L12在催化超強(qiáng)鈍化的2-氨基氯苯和4-氨基聯(lián)苯時(shí)，沒(méi)有產(chǎn)物生成。
　　本論文合成的14個(gè)配體催化活性順序?yàn)椋篬N，N]兩齒氨基亞胺系列配體(L11-L14)>[N，N]兩齒?；拎る呋潴w(L7-L10)>[N，N