TADDOL金屬絡合物催化C，N-二苯基硝酮和缺電子烯烴反應的研究.pdf

1、1，3-偶極環(huán)加成反應是合成五元雜環(huán)化合物的常用方法。1994年過渡金屬催化的不對稱1，3-偶極環(huán)加成反應首次被報道以來，隨著研究的深入，利用手性金屬絡合物作為催化劑直接從非手性的1，3-偶極試劑和烯烴合成具有光學活性的產物成為不對稱合成的研究熱點之一。分子中具有β-二酮結構的缺電子烯烴由于可以與手性金屬催化劑形成配合物，從而獲得良好的立體選擇性，因而被廣泛應用于硝酮的不對稱1，3-偶極環(huán)加成反應中。 基于催化劑與烯烴形成的配合

2、物對反應立體選擇性的影響，本文設計并合成了一種含有噻吩環(huán)的新型手性1，4-二醇（TADDOL）配體，使之與兩種不同的鈦試劑絡合得到兩種新的手性TADDOLate-TiCIX金屬催化劑。 本文應用催化劑TADDOLate-TiCIX催化C，N-二苯基硝酮與缺電子烯烴1-N-（（E）-2-丁烯酰基）琥珀酰亞胺的1，3-偶極環(huán)加成反應。采用薄層色譜（TLC）監(jiān)控反應。通過1H-NMR測得endo/exo值。由柱層析分離催化產物。利用手

3、性OD-H柱，經高效液相色譜儀測得產物的對映體過量值（ee）。通過對一系列上述數(shù)據(jù)的分析，考察催化劑以及催化劑的量等因素對該反應的影響。 當使用25mol％催化劑TADDOLate-TiCl2時，10℃下在二氯甲烷溶劑中反應144小時，該反應endo/exo值達到10/90，主產物的ee值高達97％。而催化劑的量減少至10mol％時，在相同條件下，該反應endo/exo值降為15/85.主產物的ee值僅有55％。當使用10mol