褐煤溫和加氫液化過(guò)程中酚羥基反應(yīng)行為研究.pdf

1、煤雖然宏觀上富碳,但含有富氫低碳的結(jié)構(gòu),特別是中低階煤(褐煤和高揮發(fā)分煙煤),其可揮發(fā)的低碳組分甚至可達(dá)40％以上,其中包含簡(jiǎn)單芳香結(jié)構(gòu)和多種含氧官能團(tuán)結(jié)構(gòu)。這些低碳組分可與富碳組分“分離”,直接生成低碳液/氣燃料和芳烴、酚類等重要化學(xué)品。酚類化合物是農(nóng)藥、醫(yī)藥、印染及香料等多個(gè)精細(xì)化工行業(yè)的寶貴原料和重要的精細(xì)化工中間體,具有很高的經(jīng)濟(jì)附加值。煤中的酚羥基和醚氧鍵是液化油中酚羥基的來(lái)源。因此,對(duì)煤直接液化油中酚類物質(zhì)的生成機(jī)理的研究十

2、分必要。
　　本論文的主要研究?jī)?nèi)容:選擇了兩種具有代表性的模型化合物對(duì)褐煤加氫液化過(guò)程中酚羥基反應(yīng)進(jìn)行模擬,并考察了酚羥基反應(yīng)的影響因素,提出褐煤酚羥基在溫和液化條件下的反應(yīng)機(jī)理;依據(jù)模型化合物生成低級(jí)酚的優(yōu)化反應(yīng)條件,對(duì)艾丁褐煤進(jìn)行直接液化高壓釜實(shí)驗(yàn),驗(yàn)證適宜模型化合物生成低級(jí)酚的條件是否對(duì)煤具有類比性。
　　本研究得到以下幾點(diǎn)結(jié)論:
　　(1)2-萘酚加氫產(chǎn)物為四氫萘、萘、2-四氫萘酮、2-四氫萘酚。酚羥基加氫生成

3、羰基,繼續(xù)加氫發(fā)生脫氧反應(yīng)生成水。2-四氫萘酮為2-萘酚加氫反應(yīng)的中間產(chǎn)物。2-萘酚加氫反應(yīng)為動(dòng)力學(xué)一級(jí)反應(yīng)。反應(yīng)溫度、壓力的升高,催化劑添加量的增加以及停留時(shí)間的延長(zhǎng)都可以促進(jìn)2-萘酚的轉(zhuǎn)化。
　　(2)鄰芐基苯酚加氫裂化產(chǎn)物為苯、甲苯、苯酚、鄰甲酚、二苯基甲烷、水。鄰芐基苯酚只有極少量的羥基被脫除,絕大部分的羥基被保留下來(lái)。反應(yīng)溫度、催化劑對(duì)橋鍵斷裂的影響明顯,溫度升高和催化劑添加量增加各反應(yīng)產(chǎn)物苯、甲苯、苯酚、苯甲酚與二苯基