金屬鈀催化下鄰位C-H活化的方法學研究.pdf

1、過渡金屬鈀催化的C-H鍵功能化反應已成為有機合成中構建C-C鍵、C-N鍵、C-O鍵、C-X(F,Cl,Br,I)鍵的重要方法，是合成有機天然產物以及各類藥物分子非常有效的手段之一。在金屬鈀催化體系相關的研究中，由于不同價態(tài)所表現(xiàn)出來的不同催化活性，近年來關于鈀價態(tài)的研究越來越受到化學家們的關注。本論文就高價鈀（三價或四價）催化體系的研究進行了綜述，并介紹了我們組對于鈀催化的鄰位C-H活化的一些方法學研究，主要包括以下幾個方面：
　

2、　該論文綜述了對高價鈀的研究，通過對高價鈀參與的反應，高價鈀的合成方法以及對高價鈀中心還原消除反應的總結，我們發(fā)現(xiàn)一般高價鈀催化的反應在較溫和的條件下就能發(fā)生，并且可以使一些低價鈀（零價或二價）難以催化的反應成為現(xiàn)實；在高價鈀的合成中，一般需要強氧化劑的參與，同時，配體的存在對于穩(wěn)定高價鈀中間體有重要的作用；高價鈀中心發(fā)生的反應提供了高價鈀體系還原消除過程的證據。
　　第二章介紹了通過高價鈀催化體系構建C(sp2)-C(sp2)的

3、方法學研究。通過1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二環(huán)2.2.2辛烷雙(四氟硼酸鹽)(Selectfluor)的氧化作用，在金屬鈀的催化下，在室溫下分別實現(xiàn)了乙酰苯胺類衍生物鄰位C-H活化芳基化、烯基化、?；姆磻Ｎ覀冞€對其它導向基團的底物也做了嘗試，并成功獲得了苯甲酰胺類化合物的鄰位芳基化產物。
　　我們還報道了通過二價鈀催化作用下一鍋法合成N-H異喹啉酮的反應。通過在醋酸鈀的催化作用下，以N-甲氧基苯甲酰胺類化合物為原料，