過渡金屬催化下氧氣參與的基于C-H鍵活化-C-C鍵斷裂制備含羰基化合物的合成新方法研究.pdf

1、學校代碼：10385分類號：研究生學號：1300203053密級：過渡金屬催化下氧氣參與的基于過渡金屬催化下氧氣參與的基于CH鍵活化鍵活化CCC鍵斷裂制備含羰鍵斷裂制備含羰基化合物的合成新方法研究基化合物的合成新方法研究ThenewmethodologystudyonthetransitionmetalcatalyzedsynthesisofcarbonylcompoundbasedontheCHbondactivationCCbond

2、cleavageunderoxygen作者姓名：徐學曌徐學曌指導教師：宋秋玲宋秋玲教授教授學科：化學化學研究方向：有機合成方法學有機合成方法學所在學院：化工學院化工學院論文提交日期：二〇一六年四月一日二〇一六年四月一日摘要摘要含羰基化合物作為一類廣泛存在于自然界的化合物，在有機合成、藥物化學、生物材料、催化工業(yè)等領域都有著不可替代的重要作用。α羰基酯類化合物作為很多重要生物活性化合物的主要構架和重要的工業(yè)合成的前體物質，越來越成為科學家

3、關注的新興研究方向。而已報道過的合成方法中，原子經濟性的缺失，合成原料的昂貴，反應條件的苛刻已經成為制約其發(fā)展的重要因素。而其中芳香酯類化合物、酰胺類化合物作為最為常見的含羰基化合物被廣泛的應用于工業(yè)生產。傳統(tǒng)的化學工業(yè)已經構建了很多合成方法，其中有機酸與醇或氨類化合物直接合成、羧酸鹽和氯代烴反應、腈類化合物的醇解氨解、羧酸酯和其他醇類化合物或者胺類化合物的交換這四種是最為傳統(tǒng)的合成方法，但是都具有其不可避免的缺陷。而隨著科技的發(fā)展，人

4、類環(huán)境資源的枯竭，對生態(tài)環(huán)境保護問題的日益重視，尋找更為高效、廉價、低毒、綠色的新型工業(yè)合成方法，成為工業(yè)發(fā)展不得不亟需解決的問題。在本論文中，我們將探索以苯乙酮及苯乙腈類等廉價化合物作為起始原料，在以氧氣這種清潔能源作為氧化劑的條件下，以廉價的過渡金屬作為催化劑實現對CH鍵選擇性活化及CC鍵選擇性斷裂的方法來探索合成含羰基化合物的新型合成方法。隨著現代化學工業(yè)的不斷發(fā)展，用過渡金屬作為催化劑實現各類物質的綠色合成已經成為現在合成化學研

5、究的熱點問題。在過去的幾年中以鈀、銠等昂貴過渡金屬作為催化劑催化各種反應的方法研究得到了長足的發(fā)展，但是，銅、鐵等廉價過渡金屬作為催化劑催化含羰基類化合物合成的研究仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。這兩種過渡金屬具有低毒、廉價、容易制備、對反應體系的兼容性強、不容易催化劑中毒、反應條件通常比較溫和等優(yōu)點，但是如何提高其催化活性和選擇性仍然是促進其進行工業(yè)化生產和發(fā)展的重要關鍵。本論文通過對酸、堿、溶劑、溫度、配體等條件的篩選，不斷優(yōu)化，高收率地合成