2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
已閱讀1頁,還剩91頁未讀, 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領

文檔簡介

1、采用修飾的靜電吸附法制得系列原子精度單分散Au25簇催化劑Au25/NixAl-LDH和Au25-yPdy/Ni3Al-LDH,表現(xiàn)出較傳統(tǒng)負載納米Au催化劑顯著提高的醇氧化活性。系統(tǒng)表征了催化劑的結構和形貌并與其催化醇氧化性能相關聯(lián)。論文得到如下主要結論:
  (1)采用共沉淀法制備出系列NixAl-LDH(x=Ni/Al,2、3、4)載體。采用尺寸聚焦法制備出卡托普利(Capt)保護的水溶性金簇Au25Capt18及不同Au/

2、Pd摩爾比的Au25-yPdyCapt18簇(y=1、3、5、7、9)。利用LDH載體水分散液的堿性緩沖特征(pH~7.9)及所得納米簇在堿性緩沖液中的負電性和小尺寸,首次采用修飾的靜電吸附法將所得納米簇吸附到帶正電荷的NixAl-LDH層板上,經適度焙燒制得原子精度單分散的Au25/NixAl-LDH和Au25-yPdy/Ni3Al-LDH催化劑。
  (2)催化劑Au25/NixAl-LDH(x=2、3)較好地保持LDH的層狀

3、結構,而Au25/Ni4Al-LDH層結構坍塌,部分分解為NiAl(O)。HRTEM結果表明,Au25簇高度分散在六方片狀LDH載體的邊緣位,前兩者Au25簇平均尺寸為0.9±0.3 nm和0.9±0.2 nm,而Au25/Ni4Al-LDH的為1.1±0.4 nm。
  (3)催化劑Au25/NixAl-LDH在無需添加堿助劑,且以O2為氧化劑條件下可有效地將1-苯乙醇氧化成苯乙酮。Au25/NixAl-LDH在甲苯及無溶劑條件

4、下催化1-苯乙醇氧化反應的活性順序均為Au25/Ni4Al-LDH<Au25/Ni2Al-LDH<Au25/Ni3Al-LDH,其中,Au25/Ni3Al-LDH最優(yōu)(甲苯:TOF=6780 h-1,無溶劑:118500 h-1)且可用于多種類型醇氧化反應,歸因于富集最多電子的小尺寸Au25簇與具有最規(guī)整層結構的LDH間的載體-金屬強相互作用。擴展體系Au25/Ni2Mn-LDH在甲苯中催化1-苯乙醇氧化的活性高于Au25/Ni3Mn-

5、LDH,盡管活性均不及Au25/NixAl-LDH,但都表明LDH載體的規(guī)整度越高,醇氧化活性越高。Au25/Ni3-xMnxFe-LDH體系中表現(xiàn)出同樣的規(guī)律。
  (4)動力學研究表明,Au25/NixAl-LDH在甲苯中的1-苯乙醇氧化反應速率常數(shù)(k)均高于無溶劑條件下的k值,且在甲苯和無溶劑條件下的k值變化順序均為Au25/Ni4Al-LDH<Au25/Ni2Al-LDH<Au25/Ni3Al-LDH。在甲苯中,Au25

6、/Ni2Al-LDH、Au25/Ni3Al-LDH及Au25/Ni4Al-LDH的活化能(Ea)分別為17.57、15.50、21.59 kJ/mol,無溶劑條件下則為18.29、16.87、22.87 kJ/mol。Au25/Ni3Al-LDH具有最高的k值和最低的Ea值。
  (5)XPS、CO吸附原位紅外及TPSR等結果表明,Au25/NixAl-LDH中Au25簇表面呈現(xiàn)富電子態(tài),歸因于LDH的Ni-OH基團向Au25簇表

7、面的電子轉移。Au25/Ni3Al-LDH中Ni3Al-LDH載體適中的層板電荷密度、較規(guī)整的層結構導致其向Au25簇轉移更多的電荷,即更強的Au25-LDH相互作用,因而更有利于O2的活化,加之載體上較多的-OH基團更有利于醇羥基的活化,故Au25/Ni3Al-LDH表現(xiàn)出最高的1-苯乙醇氧化活性。
  (6)Pd摻雜體系Au25-yPdy/Ni3Al-LDH表現(xiàn)出較Au25/Ni3Al-LDH進一步提高的1-苯乙醇氧化活性,主

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論