雙親性聚合物構(gòu)象的光譜學(xué)方法研究.pdf

1、雙親性聚合物因其同時含有親水鏈段和疏水鏈段而具有良好的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計性和重要的功能性應(yīng)用。分子構(gòu)象是雙親性聚合物在分子水平研究上的一大熱點(diǎn)。聚合物分子構(gòu)象變化過程以及影響構(gòu)象轉(zhuǎn)變的因素，始終是研究工作的焦點(diǎn)所在。目前，已有多種技術(shù)用于聚合物的構(gòu)象研究，主要包括原子分辨率透射電子顯微技術(shù)(AS-TEM)、低溫冷凍掃描電鏡技術(shù)(Cryo-SEM)、脈沖電子雙振動技術(shù)(PELDOR)、高分辨核磁共振技術(shù)(HT-NMR)、以及動態(tài)光散射技術(shù)(DL

2、S)等。這些研究方法的應(yīng)用已經(jīng)相對成熟，雖然存在一些不足，但其在構(gòu)象研究方面的價值和優(yōu)勢已得到了廣泛的認(rèn)可。
　　然而，開發(fā)一些操作簡單、靈敏度高、無損的表征構(gòu)象變化的方法依然具有重要的意義?；跓晒夤庾V儀的光譜學(xué)方法具有前述優(yōu)點(diǎn)。結(jié)合聚合物自身的特點(diǎn)，本文采用了兩種光譜學(xué)方法，即瑞利光散射光譜法(RLS)和本征熒光光譜法（IF），分別研究了兩種雙親性聚合物在不同外界條件下的構(gòu)象變化。主要研究內(nèi)容和結(jié)論概括如下:
　　1、利

3、用RLS法研究雙親性聚合物Pluronic F108(PEO133-PPO50-PEO133)水溶液在改變外界溫度和濃度時的聚合物分子鏈構(gòu)象，并對該過程的熱力學(xué)進(jìn)行了計算分析。研究表明，在升溫過程中，Pluronic F108水溶液經(jīng)歷了三個構(gòu)象轉(zhuǎn)變階段:即單分子區(qū)、轉(zhuǎn)變區(qū)和膠團(tuán)區(qū)。采用RLS測得了Pluronic F108水溶液的CMT和CMC，測試結(jié)果與DLS所得結(jié)果基本一致。從熱力學(xué)的角度來說，Pluronic F108水溶液的膠

4、束化是一個吸熱過程，且形成的膠束具有良好的溫敏性。
　　2、通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合法制備含偶氮生色團(tuán)的光響應(yīng)型雙親性無規(guī)共聚物P(PEGMA-co-AzoMA)。通過紅外光譜（FT-IR）、液體核磁（NMR）和凝膠滲透色譜(GPC)對產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。結(jié)果表明，通過RAFT法成功合成了光響應(yīng)型雙親性無規(guī)共聚物P(PEGMA-co-AzoMA)，產(chǎn)物純凈且單分散性良好。
　　3、利用IF法研究聚合物P(PE