溫敏性雙親水多肽嵌段聚合物的合成及性能表征.pdf

1、本文分別采用大分子引發(fā)劑路線和大分子鏈轉(zhuǎn)移劑路線，結(jié)合可逆-加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(RAFT)和氨基酸酸酐開環(huán)聚合反應(yīng)方法，分別合成了分子量可控，結(jié)構(gòu)規(guī)整，同時具有的溫敏性的雙親水性多肽嵌段聚合物。該嵌段共聚物由溫度敏感性的聚異丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)嵌段和聚谷氨酸(PLGA)多肽鏈段構(gòu)成，并通過1HNMR，IR，GPC，F(xiàn)luoresenceProbe，TEM等手段對聚合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征及性能研究。 我們首先合成了一種帶

2、有端氨基Boc保護(hù)基團(tuán)的三硫代酯鏈轉(zhuǎn)移劑RA-2做為RAFT試劑，并通過以下兩條路線來合成目標(biāo)產(chǎn)物。1)大分子引發(fā)劑路線。我們采用RA-2調(diào)控異丙基丙烯酰胺(NIPAAm)的均聚反應(yīng)，制備了硫代酯封端的PN，然后通過三氟乙酸脫去氨基保護(hù)基團(tuán)，得到具有端氨基的大分子引發(fā)劑PN-NH2，并用其引發(fā)(Y-芐酯-谷氨酸)酸酐聚合，從而得到嵌段聚合物PN-b-PBLG，用HBr/冰醋酸溶液將多肽鏈段側(cè)基芐酯脫去即得目標(biāo)產(chǎn)物；2)大分子鏈轉(zhuǎn)移劑路線

3、。我們先將鏈轉(zhuǎn)移劑RA-2脫去氨基保護(hù)基團(tuán)得到一種硫代酯三氟乙酸鹽RA-3，并用其引發(fā)(Y-芐酯-谷氨酸)酸酐聚合，得到三硫代酯封端的多肽鏈段，再以此為大分子鏈轉(zhuǎn)移劑，來調(diào)控異丙基丙烯酰胺自由基聚合反應(yīng)，得到嵌段聚合物PBLG-b-PN，并最終通過脫去多肽側(cè)基芐酯保護(hù)得到目標(biāo)產(chǎn)物。通過比較我們認(rèn)為大分子引發(fā)劑路線在合成此類嵌段聚合物上更具優(yōu)勢。 我們分別對聚合物的溫度敏感性(LowerCriticalSolutionTemper