丁基橡膠-尼龍熱塑彈性體的增容研究.pdf_第1頁(yè)
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1、丁基橡膠/尼龍熱塑性彈性體兼具了丁基橡膠和尼龍兩者的優(yōu)異性能,具備良好的氣密性、彈性、熱可塑性及回收再利用性能,是一種“綠色”化工新材料,在輪胎氣密內(nèi)襯層、冰箱氣密軟管等方面有著很大的應(yīng)用前景。然而,兩者很差的相容性嚴(yán)重的增加了其制備難度,也難以獲得精細(xì)的微觀相態(tài)結(jié)構(gòu)和良好的綜合性能。在過(guò)去的研究中,通常使用馬來(lái)酸酐接枝聚合物對(duì)該體系進(jìn)行增容,但是增容效果并不理想,而且增容劑本身的性能缺陷也會(huì)對(duì)其產(chǎn)生不利的影響。
  本課題使用α

2、-甲基苯乙烯(AMS)與GMA的嵌段低聚物(PAG)和自制的丁基橡膠接枝物作為相容劑,對(duì)丁基橡膠/尼龍?bào)w系進(jìn)行增容。通過(guò)對(duì)丁基橡膠進(jìn)行接枝改性,使之接枝上環(huán)氧官能團(tuán);環(huán)氧基能夠與尼龍12(PA12)的端氨基快速反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)丁基橡膠和尼龍之間的反應(yīng)性增容;這種增容方法沒(méi)有引入第三相物質(zhì)作為增容劑,不會(huì)因此而影響材料的性能。在課題中主要研究了使用甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(GMA)熔融法改性未鹵化的丁基橡膠(ⅡR)和溴化丁基橡膠(BⅡR)的方法及

3、影響因素,并研究和分析了接枝產(chǎn)物對(duì)增容效果的影響,得出結(jié)論如下:
  1、PAG對(duì)ⅡR/PA12增容時(shí),會(huì)導(dǎo)致PA12的交聯(lián),增容效果不理想。
  2、使用化學(xué)滴定法可以較為準(zhǔn)確的測(cè)定ⅡR上GMA的接枝率;接枝反應(yīng)過(guò)程中,GMA的自聚合是對(duì)接枝率影響最大的副反應(yīng),不利于接枝率的提高,而在較高的溫度下(220℃)GMA的自聚合會(huì)受到抑制,對(duì)接枝反應(yīng)有利;共接枝單體苯乙烯(St)的加入可以明顯提高接枝率,制備出了接枝率為0.92

4、%的改性ⅡR;無(wú)論是單一單體改性還是共單體法改性,接枝率都是隨著GMA的用量的提高先增大后不變甚至減小,隨著自由基引發(fā)劑過(guò)氧化二異丙苯(DCP)用量的提高而先增大后減小,這是因?yàn)檫^(guò)高的GMA濃度以及過(guò)高的DCP濃度都會(huì)加劇GMA的自聚合反應(yīng),不利于接枝。
  3、BⅡR接枝GMA時(shí)存在較為嚴(yán)重的交聯(lián)現(xiàn)象,無(wú)論是降低反應(yīng)溫度還是降低DCP用量都無(wú)法避免,但是在較低的溫度(170℃)下,能夠降低其交聯(lián)程度;通過(guò)傅里葉紅外表征可以定性的

5、判斷其接枝率高于相同配方下GMA改性ⅡR的接枝率。
  4、ⅡR-g-GMA增容ⅡR/PA12簡(jiǎn)單共混體系時(shí),未經(jīng)提純的的接枝物中存在GMA的低聚物,也會(huì)導(dǎo)致PA12的交聯(lián),使得體系粘度不均勻,對(duì)兩相分散不利;而更高的接枝率和更高的ⅡR-g-GMA用量對(duì)微觀相態(tài)的精細(xì)化是有利的,這是因?yàn)閮烧叨寄芘cPA反應(yīng)后生成更多的橡塑接枝物,減?、騌和PA的界面張力,有利于ⅡR的分散;使用ⅡR-g-GMA作為相容劑制備出的ⅡR/PA12合金中,

6、ⅡR分散顆粒的粒徑從未加相容劑時(shí)的1-5um降低至1um以下。
  5、BⅡR-g-GMA增容BⅡR/PA12體系時(shí),在170℃下制備的接枝物相對(duì)于220℃下制備的接枝物能起到更好的增容作用;而B(niǎo)ⅡR與GMA更高的反應(yīng)活性使得接枝率更高并且抑制了GMA的自聚合,因此未經(jīng)提純的接枝物也具備一定的增容作用,但是其效果明顯不如提純后的;同樣的更高用量的BⅡR-g-GMA作為相容劑能夠得到更為精細(xì)的相態(tài),當(dāng)BⅡR-g-GMA用量為20ph

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