二烯丙基甲基取代基氯化銨的結(jié)構(gòu)對其聚合反應(yīng)活性的影響.pdf

1、本文研究二烯丙基甲基取代基氯化銨的取代基結(jié)構(gòu)對其聚合反應(yīng)活性的影響規(guī)律。
　　根據(jù)文獻方法，結(jié)合本課題組的研究基礎(chǔ)，選擇并合成系列二烯丙基甲基取代基氯化銨單體，其取代基分別為甲基、丙基、戊基、對甲基芐基、芐基和對硝基芐基。對制備的單體分別采用FTIR和1HNMR進行了結(jié)構(gòu)表征。進一步，采用膨脹計法研究了各單體以過硫酸銨(APS)為引發(fā)劑時的均聚反應(yīng)動力學(xué)，測定了各單體聚合反應(yīng)表觀活化能和速率方程;以均聚反應(yīng)動力學(xué)參數(shù)為指標(biāo)，比較各

2、單體聚合反應(yīng)活性的大小，得到了取代基的空間效應(yīng)和電子效應(yīng)對單體聚合反應(yīng)活性的影響規(guī)律。
　　結(jié)果表明，取代基分別為甲基、丙基、戊基、芐基、對甲基芐基和對硝基芐基時，二烯丙基甲基取代基氯化銨的均聚反應(yīng)表觀活化能分別為Ea1=96.70kJ/mol,Ea2=97.25 kJ/mol,Ea3=96.70 kJ/mol,Ea4=68.10 kJ/mol,Ea5=61.64 kJ/mol,Ea6=77.25 kJ/mol;當(dāng)聚合反應(yīng)溫度為5

3、0℃時，聚合反應(yīng)速率方程分別為Rp1=k1[I]0.72[M]1.92，Rp2=k2[I]0.74[M]1.93，Rp3=k3[I]0.75[M]1.93，Rp4=k4[I]0.71M]1.23，Rp5=k5[I]0.67[M]1.34，Rp6=k6[I]0.57[M]1.07;在同一聚合反應(yīng)條件下，聚合速率由大到小的順序是Rp1＞Rp2＞Rp3＞Rp5＞Rp4＞Rp6。
　　由此證明，在相同均聚反應(yīng)條件下，隨著烷基鏈長度增加，單