鈀催化的二芳基甲基氯化合物與烯丙基錫試劑反應(yīng)取向的調(diào)控.pdf

1、過渡金屬催化有機金屬試劑和有機親電試劑形成新C-C鍵的反應(yīng)，具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高、選擇性好等突出優(yōu)點。鈀催化C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)中，配體調(diào)控反應(yīng)的區(qū)域選擇性尚未見報道，本論文研究了配體對鈀催化的二芳基甲基氯化合物與烯丙基錫的交叉偶聯(lián)反應(yīng)化學(xué)選擇性的調(diào)控作用。 本論文研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用三苯基膦為配體時，在鈀催化劑的存在下，對二芳基甲基氯與三丁基烯丙基錫進行反應(yīng)，只生成芳香環(huán)的烯丙基化-脫芳構(gòu)化產(chǎn)物，而未生成Stille-偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物

2、。這種新的脫芳構(gòu)化反應(yīng)，具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)底物廣泛、產(chǎn)率高、選擇性好等優(yōu)點，可應(yīng)用于生物活性物質(zhì)的合成。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)均經(jīng)紅外光譜、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜及高分辨質(zhì)譜鑒定。 當(dāng)使用三環(huán)己基膦的氟硼酸鹽為配體時，在鈀催化劑的存在下，對二芳基甲基氯與三丁基烯丙基錫進行反應(yīng)，完全沒有得到脫芳構(gòu)化產(chǎn)物，卻得到Stille偶聯(lián)產(chǎn)物。 本論文研究結(jié)論：對于二芳基甲基氯與三丁基烯丙基錫的反應(yīng)取向，可通過使用不同配體來進行調(diào)控(Dea