鈀催化氯甲基芳烴與烯丙基硅烷的烯丙基化反應(yīng)研究.pdf

1、烯丙基芳烴是一種非常重要的天然產(chǎn)物和生物活性分子。以其作為骨架的化合物可以應(yīng)用于生物醫(yī)藥、香精香料和食品添加劑等多種領(lǐng)域。此外，作為一類(lèi)有機(jī)合成中間體，烯丙基芳香化合物的烯丙基可以進(jìn)一步官能化生成其他重要的官能團(tuán)，應(yīng)用于天然產(chǎn)物、功能材料及精細(xì)化學(xué)品的開(kāi)發(fā)與研究。
　　本論文以烯丙基硅烷為烯丙基化試劑，經(jīng)由π-芐基鈀中間體，通過(guò)烯丙基化-脫芳構(gòu)化和酸催化-恢復(fù)芳香性?xún)蓚€(gè)步驟，成功實(shí)現(xiàn)了氯甲基芳烴衍生物的烯丙基化反應(yīng)，反應(yīng)只發(fā)生在氯

2、甲基的對(duì)位。以1-氯甲基萘的烯丙基化為模型反應(yīng)，系統(tǒng)考察了烯丙基硅試劑、催化劑、溶劑、添加劑、溫度等條件對(duì)反應(yīng)的影響，確定最佳反應(yīng)條件為:烯丙基三甲氧基硅(2 eq.)為烯丙基化試劑、四（三苯基膦）鈀(10 mol％)為催化劑、四丁基氟化銨(3 eq.)為添加劑、二氯甲烷為溶劑、對(duì)甲苯磺酸為質(zhì)子酸、氮?dú)夥諊率覝胤磻?yīng)。通過(guò)底物適用范圍考察，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)適用范圍廣，收率在60％-92％之間。此外，該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、選擇性高、環(huán)境友好等