亞磷酰胺配體在鈀催化的不對(duì)稱烯丙基烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、鈀催化的烯丙基化反應(yīng)是一類重要的構(gòu)建碳碳、碳雜原子鍵的方法。而在鈀催化的不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng)中,用手性配體控制反應(yīng)的立體選擇性是最常見的一種策略。然而,亞磷酰胺配體這類重要的三價(jià)磷配體,在鈀催化的不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng)中卻較少使用。本文研究了在手性亞磷酰胺配體的鈀配合物催化下,以簡(jiǎn)單易得的烯烴為原料,發(fā)展了一系列新型不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng)。
　　我們使用1,3-二烯、碘代芳烴、丙二酸酯鈉鹽為原料,利用手性亞磷酰胺的鈀配合物作催化劑實(shí)現(xiàn)了三組

2、分的不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)經(jīng)歷了連續(xù)的芳基Heck插入和不對(duì)稱烷基化反應(yīng)。該反應(yīng)成功地實(shí)現(xiàn)了1,3-二烯的1,2-不對(duì)稱雙官能團(tuán)化,并以較好的區(qū)域選擇性以及較高的收率和對(duì)映選擇性得到目標(biāo)產(chǎn)物。
　　我們采用手性亞磷酰胺的鈀配合物和布朗斯特酸協(xié)同催化的策略實(shí)現(xiàn)了吡唑酮與末端烯烴烯丙基碳?xì)滏I的不對(duì)稱烷基化反應(yīng),以高區(qū)域選擇性、高收率以及優(yōu)秀的對(duì)映選擇性得到含有手性季碳中心的含氮雜環(huán)化合物。更加重要的是,在該研究中發(fā)現(xiàn)的一類新型的手性亞磷