非貴金屬與有機(jī)催化劑在烯丙基烷基化反應(yīng)及串聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、由于環(huán)境壓力的不斷增大和人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，開(kāi)發(fā)更加經(jīng)濟(jì)，環(huán)保和高效的催化體系成為研究熱點(diǎn)之一。發(fā)展綠色環(huán)保的非貴金屬催化劑和有機(jī)催化劑以及用他們來(lái)催化新型高效的的串聯(lián)反應(yīng)是有效途徑。本文設(shè)計(jì)新型配體鐵催化劑，并將其應(yīng)用于烯丙基烷基化反應(yīng);同時(shí)也發(fā)展非貴金屬、有機(jī)小分子催化劑以及他們組成二元催化體系來(lái)催化新型的串聯(lián)反應(yīng)。最主要的創(chuàng)新性內(nèi)容及結(jié)論如下:
　　 1.發(fā)現(xiàn)了簡(jiǎn)單、便宜的二胺能作為負(fù)二價(jià)鐵的配體有效地催化烯丙基烷基化反應(yīng)

2、并得到了最高94％的產(chǎn)率和最高大于20:1的區(qū)域選擇性。在此基礎(chǔ)上，拓展新型的二亞胺類配體，實(shí)現(xiàn)了具有挑戰(zhàn)性的氧化吲哚的烯丙基烷基化反應(yīng)，該反應(yīng)底物適用范圍廣泛，獲得最高93％的產(chǎn)率和最高大于20:1的區(qū)域選擇性。
　　 2.發(fā)展了一種二價(jià)銅鹽催化的氧化-[3+2]偶極環(huán)加成-芳構(gòu)化串聯(lián)反應(yīng)，利用此串聯(lián)反應(yīng)一鍋法合成具有生物活性的吡咯[2，1-a]二氫異喹啉。該方法利用非常穩(wěn)定的胺類原位氧化生成高活性的甲亞胺葉立德，避免了合成及

3、儲(chǔ)備甲亞胺葉立德所造成的不便，實(shí)現(xiàn)了吡咯[2，1-a]二氫異喹啉的簡(jiǎn)單高效合成。
　　 3.利用氨基硫脲類雙功能有機(jī)催化劑通過(guò)非共價(jià)鍵催化4-巰基-2-丁烯酸乙酯的和不飽和硝基化合物Thio-Michael-Michael串聯(lián)反應(yīng)合成具有生物活性的三取代手性四氫噻吩，表現(xiàn)出高的立體選擇性（最高97％ee值和大于30:1dr值）。發(fā)現(xiàn)該挑戰(zhàn)性的反應(yīng)能獲得高的立體選擇性是由于催化劑直接參與和動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分共同參與的結(jié)果。