非貴金屬與有機催化劑在烯丙基烷基化反應及串聯(lián)反應中的應用.pdf

1、由于環(huán)境壓力的不斷增大和人們環(huán)保意識的增強，開發(fā)更加經(jīng)濟，環(huán)保和高效的催化體系成為研究熱點之一。發(fā)展綠色環(huán)保的非貴金屬催化劑和有機催化劑以及用他們來催化新型高效的的串聯(lián)反應是有效途徑。本文設計新型配體鐵催化劑，并將其應用于烯丙基烷基化反應;同時也發(fā)展非貴金屬、有機小分子催化劑以及他們組成二元催化體系來催化新型的串聯(lián)反應。最主要的創(chuàng)新性內(nèi)容及結(jié)論如下:
　　 1.發(fā)現(xiàn)了簡單、便宜的二胺能作為負二價鐵的配體有效地催化烯丙基烷基化反應

2、并得到了最高94％的產(chǎn)率和最高大于20:1的區(qū)域選擇性。在此基礎上，拓展新型的二亞胺類配體，實現(xiàn)了具有挑戰(zhàn)性的氧化吲哚的烯丙基烷基化反應，該反應底物適用范圍廣泛，獲得最高93％的產(chǎn)率和最高大于20:1的區(qū)域選擇性。
　　 2.發(fā)展了一種二價銅鹽催化的氧化-[3+2]偶極環(huán)加成-芳構(gòu)化串聯(lián)反應，利用此串聯(lián)反應一鍋法合成具有生物活性的吡咯[2，1-a]二氫異喹啉。該方法利用非常穩(wěn)定的胺類原位氧化生成高活性的甲亞胺葉立德，避免了合成及

3、儲備甲亞胺葉立德所造成的不便，實現(xiàn)了吡咯[2，1-a]二氫異喹啉的簡單高效合成。
　　 3.利用氨基硫脲類雙功能有機催化劑通過非共價鍵催化4-巰基-2-丁烯酸乙酯的和不飽和硝基化合物Thio-Michael-Michael串聯(lián)反應合成具有生物活性的三取代手性四氫噻吩，表現(xiàn)出高的立體選擇性（最高97％ee值和大于30:1dr值）。發(fā)現(xiàn)該挑戰(zhàn)性的反應能獲得高的立體選擇性是由于催化劑直接參與和動態(tài)動力學拆分共同參與的結(jié)果。