光催化C-H鍵的活化：苯丙醇環(huán)化制備色滿及芐胺氧化制備苯甲酰胺.pdf

1、碳-氫(C-H)鍵活化和直接轉化反應減少了各種試劑和原料的預先官能化，高度體現(xiàn)了原子經濟性和環(huán)境友好的現(xiàn)代有機合成理念，激起了化學家們的極大興趣。以過渡金屬為代表的C-H鍵活化及其官能團化已日趨成熟，但是，金屬特別是過渡重金屬的使用給環(huán)境帶來新的問題。光化學反應中的“光”是一種特殊的、能夠參與反應的試劑，它以潔凈、節(jié)能、節(jié)約為特點，是合成化學中非?；钴S的研究領域之一。相比于經典的熱化學反應，光化學反應可以在低溫或室溫下進行，能夠選擇性地

2、激發(fā)某一基團引發(fā)反應的發(fā)生，合成熱化學不能合成的產物。近年來，光化學反應的高速發(fā)展為C-H鍵活化注入了新的活力。基于光化學反應的C-H鍵活化以“綠色化學”為理念，為有機化學提供了新的思路和方法。本論文利用紫外光和可見光分別實現(xiàn)了不同C-H鍵活化，在溫和的條件下高效、高選擇性的實現(xiàn)了目標化合物的合成和轉化。論文主要分為以下三個部分內容:
　　第一部分，介紹了光化學反應的基本原理和反應路徑，對近年來光催化下Csp3-H鍵和Csp2-H

3、鍵的活化研究現(xiàn)狀進行概述，重點介紹了光催化芳烴Csp2二H鍵活化，芐位Csp3-H鍵的活化以及光催化交叉偶聯(lián)產氫反應。最后，對本論文選題的科學意義進行闡述。
　　第二部分，我們利用紫外光，以有機小分子3-氰基-1-甲基喹啉高氯酸鹽作為光敏劑，以非貴金屬鈷作為產氫催化劑，在沒有氧化劑條件下，實現(xiàn)了苯丙醇及其衍生物的脫氫烷氧基化反應，反應中消除的質子以等當量的氫氣作為唯一的副產物放出，反應條件溫和，具有很高的原子經濟性，為具有色滿結構