氮雜芳烴芐位C-H鍵的親核反應(yīng)研究.pdf

1、在天然產(chǎn)物和藥物中，吡啶和喹啉類(lèi)化合物是常見(jiàn)的骨架。因此，其官能化反應(yīng)在合成化學(xué)中具有重大的意義。對(duì)此，科學(xué)家們做了大量的工作，從傳統(tǒng)的合成方法到近十年不斷報(bào)導(dǎo)的過(guò)渡金屬催化的反應(yīng)，在理論研究和實(shí)際應(yīng)用上取得了較大突破。其中，過(guò)渡金屬催化氮雜芳烴C(sp3)-H鍵活化及其接下來(lái)C-C鍵的生成因其經(jīng)濟(jì)、高效又環(huán)保而受到有機(jī)化學(xué)家的追捧。成功的例子很多，但是，這些反應(yīng)也有其局限性，如：與醛酮的加成，反應(yīng)必須使用化學(xué)計(jì)量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿；與芳烴的

2、氧化偶聯(lián)反應(yīng)需要貴金屬鈀；且不少反應(yīng)存在需要定位基，催化劑昂貴，環(huán)境不友好等缺陷。因此，為了克服這些問(wèn)題，我們提出了采用氮雜芳烴作為原料，使用廉價(jià)、易得的質(zhì)子酸或銅作為催化劑，實(shí)現(xiàn)氮雜芳烴芐位的功能化。
　　本論文的研究?jī)?nèi)容主要分為兩部分：第一部分主要研究質(zhì)子酸催化的氮雜芳烴與芳香醛的親核加成反應(yīng)。經(jīng)過(guò)一系列的反應(yīng)條件篩選最終發(fā)現(xiàn)：以常見(jiàn)易得的醋酸為催化劑，對(duì)硝基苯甲醛和2,6-二甲基吡啶在DCE為溶劑的氬氣氛圍下得到了較高產(chǎn)率。

3、該反應(yīng)條件溫和，底物適用范圍廣，芳香醛、脂肪醛都能有較好的反應(yīng)活性。反應(yīng)機(jī)理可能是氮雜芳烴在醋酸催化作用下產(chǎn)生烯胺，進(jìn)一步與醛發(fā)生親核加成，從而為氮雜環(huán)類(lèi)化合物的官能化提供了一條新途徑。
　　第一部分的研究中使用的是極化的親電試劑（醛），第二部分研究中我們嘗試將另一個(gè)C(sp3)-H鍵原位生成親電試劑。將氮雜芳烴在質(zhì)子酸催化的作用下產(chǎn)生烯胺中間體與四氫異喹啉在銅催化下生成的亞胺正離子發(fā)生加成反應(yīng)，得到脫氫偶聯(lián)的產(chǎn)物。
　　總