新型溴代阻燃劑在膠州灣濕地污染狀況及遷移轉(zhuǎn)化的研究.pdf

1、由于《斯德哥爾摩公約》對(duì)多溴聯(lián)苯醚（PBDE）的禁止使用，近年來(lái)，新型溴代阻燃劑（BFRs）在生產(chǎn)與生活中得到了廣泛的應(yīng)用，其中包括非多溴聯(lián)苯醚(non-PBDE)以及雜環(huán)溴代阻燃劑三-（2,3-二溴丙基）異氰脲酸酯（TBC）、六溴環(huán)十二烷（HBCD）。針對(duì)國(guó)內(nèi)外在 non-PBDE、TBC、HBCD的研究方面還處在起步階段，并未進(jìn)行深入的研究。本實(shí)驗(yàn)以膠州灣濕地為環(huán)境模型，研究膠州灣濕地底泥與植物樣品中新型溴代阻燃劑的含量，并對(duì)新型溴

2、代阻燃劑的污染來(lái)源、組成特征進(jìn)行了分析，同時(shí)利用SPSS軟件中相關(guān)性分析及主成分分析對(duì)膠州灣濕地中non-PBDE之間的相關(guān)性以及遷移轉(zhuǎn)化進(jìn)行了簡(jiǎn)要分析。本研究為進(jìn)一步探究濕地底泥中新型溴代阻燃劑的來(lái)源以及遷移轉(zhuǎn)化提供了理論基礎(chǔ)，同時(shí)也為溴代阻燃劑相關(guān)工作的深入開展提供技術(shù)支持與科技支撐。論文的主要內(nèi)容和結(jié)論如下：
　　1、本實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了7種 non-PBDE在底泥樣品中分析的前處理方法以及GC-MS的檢測(cè)方法，選擇了最佳的索氏提取

3、、復(fù)合硅膠層析柱和GC-MS分離分析條件，主要探討non-PBDE的線性方程、相關(guān)系數(shù)、方法檢測(cè)限、定量限、加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等方法指標(biāo)，并運(yùn)用該方法分析了底泥和植物樣品中non-PBDE在膠州灣濕地的分布特征以及造成此特征的原因。
　　（1）利用索式提取、超聲波萃取和復(fù)合硅膠層析柱凈化技術(shù)對(duì)底泥樣品進(jìn)行前處理；BDE30和PCB209L為回收率添加標(biāo)，BDE118為上機(jī)內(nèi)標(biāo)，采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）對(duì)膠州灣濕地

4、底泥和植物中的7種non-PBDE BFRs（TBB、TBX、PBT、PBEB、HBB、DBHCTD、BB153）的含量等進(jìn)行分析。
　?。?）結(jié)果表明，各化合物的儀器檢出限在0.03-0.18 ng·g-1之間、定量限在0.09-0.69 ng·g-1之間；底泥中各化合物加標(biāo)回收率在80％-107%之間；回收率添加標(biāo)BDE30和PCB209L的回收率分別為80%-95%和85%-105%。實(shí)際在底泥中檢出6種non-PBDE B

5、FRs（TBB、TBX、PBT、PBEB、HBB、DBHCTD），其含量在0.41-9.66 ng·g-1（干重）之間。在植物中檢出4種non-PBDE BFRs（TBB、TBX、PBT、HBB），其含量在0.148-1.05 ng·g-1（干重）之間。
　　（3）由研究區(qū)域所得數(shù)據(jù)分析結(jié)果表明：膠州灣濕地中DBHCTD的含量最高，表明此物質(zhì)是該研究區(qū)域中的主要污染物。這主要是由于DBHCTD在濕地中有高積累效率。
　?。?

6、）用 SPSS軟件對(duì) non-PBDE進(jìn)行相關(guān)性分析表明：由于 DBHCTD與TBB、PBEB、HBB和PBT之間的相關(guān)系數(shù)r值均大于0.567（P＜0.01）；尤其是DBHCTD與PBT其相關(guān)系數(shù)r為0.892（P＜0.01）。這說(shuō)明DBHCTD與PBT很可能來(lái)源于同一種non-PBDE的降解。
　?。?）膠州灣濕地non-PBDE的空間分布特征：
　?、?Non-PBDE的濃度沿小澗西垃圾填埋場(chǎng)到膠州灣北岸潮間帶逐漸下降

7、，但由于大沽河周圍有許多工廠，如化工廠、紡織廠、服裝廠等；加之個(gè)別點(diǎn)位溝渠等，工廠排出的廢水以及溝渠中垃圾的滲濾液排入桃源河、大沽河，最后匯入膠州灣，因此造成個(gè)別點(diǎn)位濃度有稍微升高的趨勢(shì)。
　　②植物樣品中的濃度要低于底泥樣品中，這可能是由于
　　a）底泥對(duì)non-PBDE的吸附能力比植物強(qiáng)；
　　b）由于non-PBDE的Kow介于4-8之間，在底泥中有弱吸附作用；
　　c）non-PBDE可能受大氣輸送的影響

8、。
　　2、利用索氏提取和復(fù)合硅膠層析柱凈化技術(shù)對(duì)底泥進(jìn)行前處理，以13C12-γ-HBCD為回收率添加標(biāo)，2H18-γ-HBCD為上機(jī)內(nèi)標(biāo)，采用液相色譜質(zhì)譜儀（LC-MS）對(duì)底泥中的TBC和HBCD的含量進(jìn)行分析，并進(jìn)一步研究其在膠州灣濕地的分布狀況。
　?。?）膠州灣濕地中TBC和α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD的濃度分別為1.2-8.764、1.034-5.689、1.132-5.463、1.181-15.04

9、 ng·g-1 dw之間。HBCD的三種同分異構(gòu)體中，γ-HBCD的含量是最高的，占∑HBCD的52.24%；
　?。?）TBC和HBCD在空間分布上大致上沿著小澗西垃圾填埋場(chǎng)到膠州灣北岸潮間帶呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢(shì)，但由于周圍地理環(huán)境的差異，在個(gè)別點(diǎn)濃度出現(xiàn)反?，F(xiàn)象。這也說(shuō)明膠州灣濕地對(duì)有機(jī)污染物有一定的吸附作用；
　?。?）膠州灣濕地中的HBCD的含量與中國(guó)七大河流（遼河、海河、塔里木河、珠江、長(zhǎng)江、額爾齊斯河、黃河）相比，