基于異腈的有機(jī)熒光小分子的合成、熒光性質(zhì)的研究及HeterO-Pauson-Khand反應(yīng)的初探.pdf

1、有機(jī)小分子熒光核相對(duì)大分子和聚合物熒光核，他們?cè)诳臻g骨架、發(fā)光能耗以及應(yīng)用性能上正逐漸的表現(xiàn)出絕對(duì)的優(yōu)越性，因此如何設(shè)計(jì)和修飾新型的有機(jī)小分子熒光核對(duì)有機(jī)合成科研人員具有強(qiáng)烈的吸引力。因此設(shè)計(jì)簡(jiǎn)便，高效，無(wú)污染的合成方法具有一定的挑戰(zhàn)性。
　　異腈化合物是一類具有特殊官能團(tuán)的物質(zhì)，它非常規(guī)的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性使其長(zhǎng)期以來(lái)倍受有機(jī)合成化學(xué)家的青睞。在有機(jī)化合物中，異腈化合物是唯一一類以二價(jià)碳形式穩(wěn)定存在的。因其同時(shí)具有親電性和親核性

2、，在有機(jī)合成領(lǐng)域具有極高的應(yīng)用價(jià)值。異腈與CO是等電子體，他們的碳原子都具有可以以穩(wěn)定的二價(jià)存在的卡賓結(jié)構(gòu)，因此某些化學(xué)性質(zhì)與CO類似，但其本身又具有多種一氧化碳不具備的優(yōu)點(diǎn)，例如反應(yīng)形式上具有多樣性，而且所得產(chǎn)物中通常存有亞胺結(jié)構(gòu)相對(duì)于一氧化碳產(chǎn)生的羰基易于進(jìn)一步被修飾?；诋愲娴亩嘟M分反應(yīng)是構(gòu)建有機(jī)分子骨架的理想合成方法。
　　第一章，本論文對(duì)異腈這一類活性中間體進(jìn)行了文獻(xiàn)綜述，概述了異腈參與的反應(yīng)類型，以及在有機(jī)熒光小分子領(lǐng)

3、域的發(fā)展及其在實(shí)際生產(chǎn)生活中的簡(jiǎn)單應(yīng)用，同時(shí)概述了異腈參與的Hetero-Pauson-Khand反應(yīng)，及P-K反應(yīng)的研究進(jìn)展。
　　第二章，本論文建立了一種以異腈、醛和氰基乙酰胺為原料的三組分反應(yīng)合成兩種:2，5-二羰基和5-亞胺基-2-羰基吡咯類熒光小分子的新方法。研究了異腈，芳醛和氰基乙酰胺在“一鍋煮“的反應(yīng)條件下，分別從堿、添加劑、溫度、溶劑等方面進(jìn)行條件優(yōu)化，最終確定最佳反應(yīng)條件是1.0 eq碘的作用下，0.5 eq D

4、ABCO作堿，在DMSO/HFIP的混合溶劑中升溫到100℃反應(yīng)4-6 h，通過(guò)調(diào)控水解過(guò)程得到兩種不同的有機(jī)熒光小分子。并通過(guò)紅外、核磁共振氫譜和碳譜、高分辨質(zhì)譜以及單晶X-射線衍射分析確定了這兩類新型熒光化合物的結(jié)構(gòu)。
　　第三章，本論文對(duì)合成的熒光化合物在各種溶劑中的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究，獲得了所有熒光化合物的熒光量子產(chǎn)量，并分析了取代基及其取代位置對(duì)熒光強(qiáng)度的影響，同時(shí)嘗試了其中一類熒光物質(zhì)作為金屬離子探針的應(yīng)用。