“綠色”催化新材料：過氧、釩氧(Ⅳ)配合物的設(shè)計及應(yīng)用研究.pdf

1、在催化領(lǐng)域中，環(huán)己烷的氧化反應(yīng)已得到了越來越廣泛的研究，這是由于其主要產(chǎn)物環(huán)己醇和環(huán)己酮是生產(chǎn)己二酸和己內(nèi)酰胺的重要試劑，而己二酸和己內(nèi)酰胺又是制造尼龍的重要材料。然而，在傳統(tǒng)的環(huán)己烷氧化工業(yè)生產(chǎn)中，條件苛刻、轉(zhuǎn)換率低、耗能多、成本高以及污染環(huán)境等問題仍然存在。為了獲得具有較好活性的催化劑，研究者們一直致力于尋找在溫和條件下更活躍的催化劑。
　　本論文以VO(acac)2及五個首次合成的釩配合物為催化劑，對環(huán)己烷氧化反應(yīng)進行了大量

2、的探討。其中五個釩配合物為[VO(O2)(bpz*eaT)·VO(C4H4O6)]·H2O(1)，[VOSO4(bpz*eaT)]·C6H8O7(2),[VO(C12H8N2)(C9H7NO3)]·CH3OH·0.5H2O(3),[VOSO4(bpz*eaT)]·C4H4O4(4)和[VOSO4(bpz*eaT)]·0.5(C10H16O4)(5)(bpz*eaT=2,4-bis(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl

3、)-6-diethylamino-1，3，5-triazine)。用元素分析和紅外光譜對其進行了表征，并通過X-ray單晶衍射方法對其晶體結(jié)構(gòu)進行了測定。此外，配合物1-3還進行了紫外光譜的表征。
　　為了探究釩原料及所合成的配合物是否可作為在環(huán)己烷氧化反應(yīng)中具有潛在應(yīng)用價值的催化劑，我們將其應(yīng)用于以H2O2為氧化劑的均相環(huán)己烷氧化反應(yīng)中，討論了H2O2、HNO3、H2O、溶劑和環(huán)己烷的用量以及不同的助劑和助劑的用量對催化劑催化活