螺旋聚異氰酸酯共聚物及其熱可逆凝膠的研究.pdf

1、聚正己基異氰酸酯是具有動態(tài)螺旋結構的剛性聚合物，得益于分子鏈的剛性、可誘導螺旋性及溶致液晶行為等特性在半導體材料、光學材料、樹脂材料等多領域具有廣泛的應用。聚正己基異氰酸酯在rod-coil嵌段共聚物的合成中，作為剛性鏈段被廣泛使用。所表現的自組裝行為、微相分離結構等得到深入研究。本文以環(huán)戊二烯基三氯化鈦為引發(fā)劑，聚丁二烯或聚丁二烯/丙烯腈為柔性鏈段，首先合成大分子引發(fā)劑，再通過進一步引發(fā)正己基異氰酸酯的活性配位聚合，合成基于聚正己基異

2、氰酸酯的、具有不同組分含量的rod-coil-rod三嵌段共聚物，并表征了共聚物分子結構及動態(tài)螺旋結構，對共聚物的玻璃化轉變溫度、液晶行為、微觀結構和微相分離行為進行了相關分析。通過巰基-雙鍵點擊化學反應，利用手性氨基酸對共聚物進行修飾，引入手性因素誘導聚正己基異氰酸酯產生過量的單手螺旋結構，提出單手螺旋結構誘導研究的新思路。
　　熱可逆凝膠作為一類具有溫敏性特點的軟材料，在兼具液態(tài)材料流動性和固態(tài)材料穩(wěn)定性的同時，其熱可逆的特點

3、可在熱敏材料、溫敏傳感器等方面得到應用。本文以基于聚正己基異氰酸酯合成的三嵌段共聚物溶液成功制備熱可逆凝膠，通過對共聚物熱可逆凝膠的臨界凝膠濃度、凝膠溫度與分子量的關系、凝膠溫度與凝膠濃度的關系以及凝膠微觀結構的研究，分析了共聚物在分子間氫鍵、大分子纏繞rod-coil結構相分離等作用力共同驅動下的凝膠形成機制。共聚物熱可逆凝膠在溶液狀態(tài)表現熒光效應，發(fā)射藍色可見光，在凝膠狀態(tài)發(fā)生聚集態(tài)熒光淬滅，實現了溶液-凝膠狀態(tài)的溫度可控和光學可見