杯度烴-聚乳酸、液晶材料的合成與性能研究.pdf

1、聚L-乳酸(PLLA)具有巨大旋光性,可制成高速電光調(diào)制材料,并且具備液晶性,受到了研究人員的普遍關(guān)注。同時PLLA由于具有生物活性等優(yōu)點,可做為理想的緩控釋高分子材料。本文合成了杯芳烴-聚乳酸材料并研究其液晶性、旋光性,同時對杯芳烴-聚乳酸、PLLAx-PEGy-PLLAx嵌段共聚物為緩控釋材料對靶向藥物緩控釋體系的緩控釋性能做了初步研究。
　　 第一,通過酸催化正丁醛與間苯二酚縮合得間苯二酚杯[4]芳烴母體,經(jīng)衍生化得含活性

2、醇羥基的間苯二酚杯[4]芳烴。以SnOct2做共引發(fā)劑,合成的八醇羥基間苯二酚杯[4]芳烴為引發(fā)劑引發(fā)L-LA開環(huán)聚合,得到分子量分別為5.7、11.6、16.9、22.2、33.6 Kg/mol的杯芳烴-聚乳酸。
　　 Ⅰ.使用核磁共振氫譜(1H NMR)、傅里葉紅外變換光譜(FTIR)、原子力顯微鏡(AFM)等方法研究了杯芳烴.聚乳酸材料的結(jié)構(gòu)。1H NMR、AFM說明所合成的杯芳烴-聚乳酸材料化學(xué)結(jié)構(gòu)正確;杯芳烴-聚乳酸的

3、1H NMR中無-CH2CH2OH的質(zhì)子峰,說明-CH2CH2OH全部參與引發(fā)反應(yīng);AFM結(jié)果顯示單個分子呈近似球狀而非棒狀,證明所合成的引發(fā)劑.八醇羥基間苯二酚杯[4]芳烴的八個醇羥基引發(fā)活性相同,所得聚合物為八臂聚合物。
　　 Ⅱ.結(jié)合1H NMR、凝膠滲透色譜(GPC)方法測試計算了杯芳烴-聚乳酸的分子量,1H NMR、GPC結(jié)果表明合成的杯芳烴-聚乳酸材料的分子量可控,且分子量分布在較窄的1.1～1.5范圍內(nèi)。
　

4、　 Ⅲ.差示掃描量熱法(DSC)、熱臺偏光顯微鏡(POM)等研究了杯芳烴-聚乳酸的熱性質(zhì);通過X射線衍射(XRD)對杯芳烴-聚乳酸粉末樣品和薄膜樣品進(jìn)行了物相分析,聚乳酸鏈段的螺旋結(jié)構(gòu)以α晶型堆砌。
　　 Ⅳ.利用園二色譜(CD)研究了杯芳烴-聚乳酸的螺旋結(jié)構(gòu)和旋光性能,其乙腈溶液在210nm處出現(xiàn)園二色譜帶,說明杯芳烴-聚乳酸材料中由于聚乳酸鏈段形成螺旋結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了旋光效應(yīng),且旋光能力[θ]達(dá)到6000～11000deg·cm

5、2·decimol-1,比普通線性單臂聚乳酸高50％。杯芳烴.聚乳酸固體薄膜、退火24 hr后的固體薄膜旋光能力是其乙腈溶液的1.9倍和2.7倍,旋光能力的增大說明固態(tài)中、退火后有利于杯芳烴-聚乳酸鏈段形成更有序的排列。
　　 第二,不同分子量PEG為引發(fā)劑、SnOct2做共引發(fā)劑引發(fā)L-LA開環(huán)聚合,合成了系列雙親性嵌段共聚物PLLAx-PEGy-PLLAx,1H NMR測算出分子量,DSC研究了部分PLLA-PEG-PLLA

6、的熱性質(zhì)。
　　 第三,靶向抗癌藥物緩控釋制劑的制備
　　 Ⅰ.利用反相微乳液法,通過優(yōu)化制備條件得到了粒徑約小于10nm、10～30nm等不同粒徑范圍,球狀、棒狀等不同形貌的磁性Fe3O4流體,該流體外圍包覆了AOT,可穩(wěn)定分散在石油醚、甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃等溶劑中。該流體除掉溶劑后的粘稠物測試飽和磁化強(qiáng)度在20 emu/mg,經(jīng)TG-DSC測試包覆的AOT占粘稠物總質(zhì)量的60％～70％。
　　 Ⅱ.利用Ⅰ