碳酸二甲酯活化形態(tài)及基于雙酚A的反應機理研究.pdf

1、聚碳酸酯(Polycarbonate，簡稱PC)是一種無色透明的無定形熱塑型材料，屬于五大工程塑料之一。具有優(yōu)良的電絕緣、耐熱、抗沖擊及耐化學腐蝕等特性。隨著人們對綠色化學和可持續(xù)發(fā)展的日益關注，PC的生產工藝逐漸向著綠色、環(huán)保以及高附加值方向發(fā)展。本文通過碳酸二甲酯(DMC)酯交換法催化合成PC中間體(MmC(1)和DmC(1))，對合成過程中使用的催化劑結構與催化效果進行研究，探索其催化機理，得出結論如下：
　　首先，通過TG

2、-MS和In situ DRIFTs研究了非均相催化劑管狀和銳鈦TiO2的催化機理:DMC在催化劑表面的活化形態(tài)是決定酯交換和烷基化反應的關鍵因素。
　　其次，采用格式試劑法合成了一系列均相有機氧化錫催化劑:苯基氧化錫2（三氟甲苯）氧化錫((PhCF3)2SnO)和二甲苯基氧化錫((PhCH3)2SnO)，雜環(huán)氧化錫二吡啶基氧化錫((C5H4N)2SnO)，二噻吩基氧化錫((C4H3S)2SnO)和二呋喃基氧化錫((C4H3O)2

3、SnO)。對催化劑結構進行系統(tǒng)表征，結合GC對合成的PC中間體選擇性進行研究，探究各個催化劑的催化效果:在苯基氧化錫中，轉化率方面，(PhCF3)2SnO＞Ph2SnO＞(PhCH3)2SnO，BPA轉化率最高可達42.83％; MmC(1)選擇性方面，Ph2SnO＞(PhCH3)2SnO＞(PhCF3)2SnO，MmC(1)產率最高可達93.33％。在雜環(huán)氧化錫中，(C4H3O)2SnO催化性能最好，BPA轉化率可達75.40％，Mm

4、C(1)選擇性為49.08％。
　　然后，利用TG-MS，In situ DRIFTs和計算機模擬方法研究均相催化劑的反應機理:Sn=O和DMC之間的結合模式是決定酯交換反應和烷基化反應的關鍵因素。DMC的CH3-O部分的兩個氧原子與Sn=O結合，引起C=O鍵縮短，BPA中的氧原子主要進攻DMC的羰基碳形成酯交換產物;如果DMC的C=O部分的氧原子與Sn=O結合，會引起C=O鍵伸長，BPA中的氧原子進攻DMC的甲基碳形成烷基化產物