面向序列結構的乙烯—丙烯共聚過程建模.pdf

1、聚烯烴是最重要的聚合物材料之一，聚烯烴材料千變萬化的機械物理性能取決于微觀分子鏈結構，包括分子量、分子量分布、共聚組成和單體單元的序列結構等?，F(xiàn)有生產(chǎn)過程中僅采用熔融指數(shù)和密度這兩項中控指標進行質量控制，并不能反映產(chǎn)品的本質特征，且實時性差。論文基于烯烴聚合反應機理建立面向聚合物鏈結構的模型化方法，期望滿足聚合過程的產(chǎn)品質量在線估計與先進控制的要求。
　　(1)基于乙烯-丙烯共聚合反應機理與動力學，構建了面向共聚物鏈結構的聚合過程

2、通用模型，包括了分子量及分布模塊和序列結構模塊，可同時求解出聚合物分子量分布、給定序列長度單體單元在共聚產(chǎn)物中的分布，并在gPROMS求解平臺上實現(xiàn)了高效模擬計算。
　　(2)針對氣氛切換烯烴聚合過程，實現(xiàn)了模型方法在基于Z-N催化劑催化合成乙烯-丙烯共聚物過程的應用。利用參考文獻中動力學參數(shù)，對聚烯烴的分子量分布和序列結構進行了計算，得到了分子量分布與兩種活性中心上合成的無規(guī)共聚物和嵌段共聚物中單體單元的序列分布，并用核磁測試結

3、果對序列分布的計算結果進行了驗證。揭示了聚合反應時間、參加反應單體濃度、反應溫度和氣氛切換頻率對序列結構的影響規(guī)律。
　　(3)對于乙丙二元橡膠制備過程，基于非橋聯(lián)型茂金屬催化劑(Bis(2，4，6-tri-Me-Ind)ZrCl2/MMAO）催化合成乙丙橡膠的機理，利用分子量分布模塊對反應的動力學參數(shù)進行了擬合，將擬合的參數(shù)用于乙丙二元橡膠的單體單元序列結構的求解，得到了橡膠產(chǎn)品的單體單元分布情況。通過核磁測試對結果進行了驗證。