索烴狀與大環(huán)狀聚硅氧烷高化學(xué)選擇性合成研究.pdf

1、索烴狀聚硅氧烷及大環(huán)狀聚硅氧烷早在上世紀(jì)四十年代與五十年代就被發(fā)現(xiàn)或者假設(shè)存在。這兩類(lèi)聚硅氧烷在制備互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)與耐高溫高分子材料等方面具有潛在用途。但是索烴狀及大環(huán)狀聚硅氧烷的合成問(wèn)題一直未得到解決。1953年Martin等人假設(shè)聚硅氧烷中存在大環(huán)嵌套結(jié)構(gòu)，但是有關(guān)索烴狀聚硅氧烷的研究一直停留在推測(cè)階段，并沒(méi)有切實(shí)可行的合成方法合成這類(lèi)聚硅氧烷。另一方面，文獻(xiàn)中有關(guān)大環(huán)狀聚硅氧烷的合成主要有三種方法:環(huán)-線(xiàn)平衡法、線(xiàn)性聚硅氧烷降解法

2、與關(guān)環(huán)法，通過(guò)這些方法合成大環(huán)狀聚硅氧烷，通常得到的是環(huán)狀與線(xiàn)性聚硅氧烷的混合物，要經(jīng)過(guò)復(fù)雜、費(fèi)時(shí)的分離提純過(guò)程才能得到較純的大環(huán)狀聚硅氧烷。另外通過(guò)環(huán)-線(xiàn)平衡法與線(xiàn)性聚硅氧烷降解法很難得到高分子量大環(huán)狀聚硅氧烷，在關(guān)環(huán)法中，反應(yīng)必須在極稀溶液中進(jìn)行，不適合大規(guī)模制備大環(huán)狀聚硅氧烷?？傊鳠N狀與大環(huán)狀聚硅氧烷的發(fā)展受制于高效合成方法的欠缺。
　　本文將介紹一種新的方法，實(shí)現(xiàn)索烴狀及大環(huán)狀聚硅氧烷的高效合成。發(fā)現(xiàn)環(huán)四硅氧烷與水在三

3、氯化鐵的催化下在濃溶液中可以得到索烴狀或者大環(huán)狀聚硅氧烷。這種方法具有高化學(xué)選擇性，在反應(yīng)過(guò)程中只檢測(cè)到有索烴或者大環(huán)狀聚硅氧烷生成，而沒(méi)有檢測(cè)到有線(xiàn)性聚硅氧烷生成。另外，這個(gè)合成方法還具有反應(yīng)條件溫和、收率高等優(yōu)點(diǎn)，從而解決了困擾人們幾十年的問(wèn)題，為索烴狀與大環(huán)狀聚硅氧烷的應(yīng)用奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
　　產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過(guò)傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)、核磁共振硅譜(29Si-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)