介孔SAPO-11的合成、表征及催化應(yīng)用.pdf

1、由于其獨(dú)特孔道結(jié)構(gòu),SAPO-11分子篩在加氫脫氧異構(gòu)化反應(yīng)中體現(xiàn)出優(yōu)良的催化性能,但SAPO-11本身的微孔孔道限制了反應(yīng)中大分子物質(zhì)的擴(kuò)散,本課題針對該問題進(jìn)行介孔SAPO-11分子篩合成、表征及催化應(yīng)用的相關(guān)探索,主要研究內(nèi)容及成果如下:
　　1)以商業(yè)化十六烷基磷酸酯替代試劑十四烷基磷酸酯作為模板劑通過軟模板法成功在SAPO-11分子篩中引入介孔孔道,合成出的樣品介孔孔容為0.30cm3/g,不同的晶化時間對樣品的結(jié)構(gòu)并沒

2、有明顯影響,但是晶化時間過短會影響樣品的酸性,同時模板劑的去除困難會影響SAPO-11的進(jìn)一步催化應(yīng)用。
　　2)對常規(guī)Al2O3-P2O5-DPA-H2O系統(tǒng)(二丙胺縮寫為DPA)中通過水熱合成法合成的SAPO-11分子篩結(jié)構(gòu)解析發(fā)現(xiàn)該樣品具有一定介孔結(jié)構(gòu),是介孔孔容為0.09cm3/g的核(微孔SAPO-11)/殼(介孔 SAPO-11)結(jié)構(gòu)。將SAPO-11作為晶種加入到Al2O3-P2O5-DPA-H2O水熱合成系統(tǒng),可有

3、效提高所得介孔SAPO-11分子篩的介孔孔容,經(jīng)表征測試可知當(dāng)晶種含量為2％-10％時,樣品的介孔孔容為0.40cm3/g,形狀為納米棒狀結(jié)構(gòu)(直徑約為5nm),晶化動力學(xué)的研究證明只需6h即可合成出高度結(jié)晶的介孔SAPO-11分子篩,且樣品的結(jié)構(gòu)和酸性可以由晶化時間控制?；谏鲜鰧嶒灲Y(jié)果可知,介孔SAPO-11分子篩的形成由快速成核和SAPO-11納米晶體的特殊棒狀結(jié)構(gòu)綜合影響,其中SAPO-11晶種的作用是通過增加液固界面的表面積來

4、促進(jìn)成核速率。
　　3)探索了晶種導(dǎo)向法合成的介孔SAPO-11分子篩在脂肪酸甲酯的加氫脫氧異構(gòu)化中的催化應(yīng)用,通過SAPO-11載體的添加,促進(jìn)了脂肪酸甲酯的加氫脫氧異構(gòu)化反應(yīng),最佳的SAPO-11載體添加量為60％,同時在催化劑載體上負(fù)載Pt金屬有助于異構(gòu)化反應(yīng)的進(jìn)行。
　　4)在探索SAPO-11以外加氫異構(gòu)化載體的過程中,發(fā)現(xiàn)調(diào)變IZM-2合成體系的配比及晶化條件,可合成具有獨(dú)特十字型交叉結(jié)構(gòu),同時含有微孔/介孔/大