CuTHPP-γ-Al2O3催化苯酚羥基化反應(yīng)的研究.pdf

1、金屬卟啉類有機(jī)化合物是一類具有特殊的26π電子共軛結(jié)構(gòu)，因而在其分子內(nèi)具有良好的電子流動(dòng)性，可以模擬細(xì)胞色素P450進(jìn)行仿生催化，在催化氧化領(lǐng)域有著非常重要的應(yīng)用。苯酚的羥基化產(chǎn)物苯二酚是非常重要的精細(xì)化工原料，其在染料、香料、防腐劑和阻燃劑的生產(chǎn)中都獲得了廣泛的應(yīng)用。近幾十年來，金屬卟啉用于烷烴和烯烴的催化氧化過程被科學(xué)家們廣泛研究，而苯酚羥基化反應(yīng)與烷烴和烯烴的氧化一樣都是自由基反應(yīng)，因此本文采用具有良好催化效果的金屬卟啉對(duì)苯酚進(jìn)行

2、羥基化反應(yīng)，對(duì)于加快開發(fā)先進(jìn)的苯二酚制備技術(shù)具有重要意義。
　　本文合成了5,10,15,20-四羥基苯基銅卟啉，并采用浸漬法制備出了負(fù)載型金屬卟啉CuTHPP/γ-Al2O3催化劑，采用1HNMR，MS，F(xiàn)T-IR，UV-vis，EDX，XRD、BET和TG等手段對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)表征。表征結(jié)果表明：CuTHPP能夠被物理或化學(xué)吸附γ-Al2O3納米介孔顆粒表面。以苯酚羥基化反應(yīng)為反應(yīng)模型，對(duì)該催化劑的催化活性進(jìn)行評(píng)價(jià)。考察不

3、同的反應(yīng)條件下，制備的催化劑對(duì)苯酚羥基化反應(yīng)的活性變化的影響。在最佳反應(yīng)條件下，苯酚的轉(zhuǎn)化率為36.8％，鄰苯二酚和對(duì)苯二酚的選擇性比為7.3:1。該催化劑經(jīng)五次重復(fù)使用，活性基本保持不變。
　　以瓜爾膠為粘合劑，CuTHPP/γ-Al2O3催化劑為活性組分，通過擠壓成型制得尺寸均一的柱狀催化劑。在固定床反應(yīng)器中，考察CuTHPP/γ-Al2O3催化劑對(duì)苯酚羥基化反應(yīng)的活性。通過設(shè)置不同的條件參數(shù)，在不同條件下考察該催化劑對(duì)苯酚羥