雙酚A型聚芳酯-半芳香族聚酰胺共聚物的合成與性能研究.pdf

1、1.PAR-A-co-PA6I系列共聚物的合成與表征
　　 以雙酚A(BPA),1,6-己二胺(HMDA),間苯二甲酰氯(IPC)為單體,采用相轉(zhuǎn)移界面縮聚法,合成了系列雙酚A型聚芳酯/半芳香族聚酰胺(PAR-A/PA6I)共聚物,產(chǎn)物為白色或淡黃色顆粒。通過改變BPA與HMDA的摩爾比,調(diào)控共聚物分子主鏈中雙酚A型聚芳酯(PAR-A)、聚間苯二甲酰-1,6-己二胺(PA6I)結(jié)構(gòu)單元的比例。用FT-IR,1H-NMR,TGA,

2、DSC,WAXD等技術(shù)對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行表征,考察了聚合物的溶解性能。結(jié)果表明:該系列共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為Tg:165～183℃,Td均在325℃以上。隨著主鏈中PA6T結(jié)構(gòu)單元的增加,聚合物的玻璃化溫度(Tg)呈現(xiàn)鞍馬形變化,熔融溫度(Tm)降低,而熱分解溫度(Td)變化不大。半芳香族尼龍鏈段的引入,使聚合物呈結(jié)晶聚集態(tài)。
　　 2.PAR-A-co-PA6T/PA6I系列共聚物的合成與表征
　　 以雙酚A(

3、BPA),1,6-己二胺(HMDA),間苯二甲酰氯(IPC)及對(duì)苯二甲酰氯(TPC)為單體,采用相轉(zhuǎn)移界面縮聚法,合成了系列雙酚A型聚芳酯/半芳香族聚酰胺(PAR-A-co-PA6T/PA6I)共聚物,產(chǎn)物為白色或淡黃色固體。TPC與IPC為等摩爾配比的條件下,通過改變BPA與HMDA摩爾配比,合成E系列共聚物。BPA與HMDA的摩爾配比為1:9,通過改變TPC與IPC摩爾配比的條件下,合成Ⅰ系列共聚物。用FT-IR,1H-NMR,TG

4、A,DSC等技術(shù)對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行表征,考察了聚合物反應(yīng)條件中助溶劑對(duì)聚合物ηinh的影響和聚合物的溶解性能。結(jié)果表明:E系列共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):142.1～196.9℃,Td均在311℃以上。Ⅰ系列共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):165～181℃,Td均在340℃以上。隨著主鏈中半芳香族尼龍結(jié)構(gòu)單元含量的增加,聚合物的玻璃化溫度(Tg),熔融溫度(Tm)降低,熱分解溫度(Td)有明顯的下降趨勢(shì)。共聚物的耐溶劑性能相比

5、PAR-A有了很大的改善,其中BPA與HMDA摩爾比為1∶9時(shí)共聚物的綜合性能較為優(yōu)良。
　　 3.PAR-A-co-PA4T/PA4I系列共聚物的合成與表征
　　 以雙酚A(BPA)、1,4-丁二胺、對(duì)苯二甲酰氯(TPC)、間苯二甲酰氯(IPC)四種單體為原料,采用相轉(zhuǎn)移界面縮聚法,合成了系列雙酚A型聚芳酯/半芳香族聚酰胺(PAR-A-co-PA4T/PA4I)共聚物,產(chǎn)物為白色固體。通過改變BPA與1,4-丁二胺的摩

6、爾配比,調(diào)控共聚物分子主鏈中雙酚A型聚芳酯(PAR-A)、聚間苯二甲酰-1,4-丁二胺(PA4I)、聚對(duì)苯二甲酰-1,4-丁二胺(PA4T)結(jié)構(gòu)單元的比例。用FT-IR,H1-NMR,TGA,DSC,WAXD等技術(shù)對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行表征,考察了聚合物的溶解性能。結(jié)果表明:該系列共聚物的耐熱性比PAR-A-co-PA6T/PA6I系列聚合物有所提高(Tg:182.8-200.6℃,Td:318.5～377.1℃)。
　　 4

7、.粘度法測(cè)定雙酚A型聚芳酯分子量的研究
　　 采用粘度法測(cè)定雙酚A型聚芳酯(PAR-A)在二氯甲烷(CH2Cl2)溶液中25℃下的特性黏數(shù)([η]),通過凝膠色譜(GPC)法得到了PAR-A的Mark-Houwink方程參數(shù)。根據(jù)方程lg[η]=lgK+αlgM,以lg[η]分別對(duì)lgMn、lgMw和lgMη作圖,由直線的斜率和截距得到的Mark-Houwink方程參數(shù)K1=1.630×10-4、α1=0.7639;K2=4.2