油溶性催化劑和助劑在渣油懸浮床加氫裂化中的研究.pdf

1、考察了不同合成條件對油溶性催化劑的影響,篩選出較好的催化劑合成條件。利用顯微照片、電子掃描電鏡(SEM)、X射線衍射光譜(XRD)和激光粒度等手段對硫化后催化劑進(jìn)行了表征。同時,采用高壓反應(yīng)釜模擬懸浮床加氫裂化研究了油溶性催化劑以及助劑對渣油懸浮床加氫裂化反應(yīng)的影響,并對油溶性催化劑的作用機(jī)理做了解釋。
　　 結(jié)果表明,合成油溶性Mo催化劑的優(yōu)化條件為:反應(yīng)物摩爾配比(化合物D:化合物E:化合物F)約為1:1:5～6左右、反應(yīng)溫

2、度為220~C左右、反應(yīng)時間約為4h。合成油溶性Co催化劑的優(yōu)化條件為:化合物C鹽溶液濃度約為15％。合成油溶性Ni催化劑合成的優(yōu)化條件為:化合物A的濃度約為15％,原料配比(化合物F:化合物A)約為1:0.995、皂化反應(yīng)溫度約為95℃、皂化反應(yīng)時間約為3h；復(fù)分解反應(yīng)溫度約為90℃、反應(yīng)時間約為2h,復(fù)分解反應(yīng)鹽溶液濃度約為10％,采用逐滴滴加的方式加入。油溶性Co、Mo、Ni催化劑硫化后產(chǎn)物均發(fā)生了不同程度的顆粒團(tuán)聚；油溶性Mo催

3、化劑硫化后產(chǎn)物成微晶狀態(tài)的MoS2(六方晶系)晶體；油溶性Ni催化劑硫化后產(chǎn)物以Ni3S2(六方晶系)晶體和微晶狀態(tài)的NiS(六方晶系)晶體存在,且主要以Ni3S2晶體存在；油溶性Co催化劑硫化后產(chǎn)物以Co3S4(立方晶系)晶體和Co9S8(立方晶系)晶體存在,且Co9S8晶體所占比例略大于Co3S4晶體；油溶性Mo催化劑較之油溶性Co、Ni催化劑更容易硫化,在較低的溫度下就能硫化。
　　 三種催化劑的加氫活性順序:Mo>Co>

4、Ni。油溶性Mo催化劑處理委內(nèi)瑞拉-380渣油效果較佳,且在反應(yīng)過程中具有一定的抗溫性。油溶性復(fù)配催化劑Mo/Ni在反應(yīng)過程中都起到了一定的協(xié)同效應(yīng)。Mo/Ni催化劑硫化后形成了大量的顆粒狀物質(zhì),Mo以非晶體狀態(tài)的硫化物存在,能夠更好的分散于油樣,Ni以Ni7S6晶體存在。
　　 助催化劑單獨臨氫熱裂化時,SA2起到一定的抑制生焦、結(jié)焦的作用；SA2與油溶性催化劑作用起到了明顯的抑制結(jié)焦、生焦的作用,其最佳濃度在0.1％左右；同