ZSM-22復(fù)合分子篩催化劑的選擇加氫裂化-異構(gòu)化.pdf

1、生物質(zhì)油是一種可再生、可持續(xù)、清潔高效的綠色能源，利用動(dòng)植物油脂轉(zhuǎn)化制造生物航空煤油是其中最具代表性的技術(shù)之一。生物航空煤油制造過(guò)程中的重要步驟之一為烷烴的選擇加氫裂化/異構(gòu)化，這也是本文的研究重點(diǎn)。
　　實(shí)驗(yàn)采用固定床反應(yīng)器，以正十二烷為模擬原料，ZSM-22分子篩為主要催化劑。通過(guò)一系列改性措施提高ZSM-22分子篩的催化性能，這些改性措施包括酸堿改性、磷化處理、鈍化處理和貴金屬Pt負(fù)載。同時(shí)將ZSM-22分子篩與其它分子篩混

2、合制成復(fù)合催化劑，復(fù)合催化劑具有許多特殊的性質(zhì)，有利于提高目標(biāo)產(chǎn)物收率。實(shí)驗(yàn)最后對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行調(diào)優(yōu)，尋找最佳的反應(yīng)溫度及壓力。結(jié)論如下：
　　（1）在H-ZSM-22分子篩中額外添加一定量晶粒較大的Na-ZSM-22分子篩，這部分分子篩不具有催化活性，但其孔道結(jié)構(gòu)改變了反應(yīng)體系的平衡。反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物收率均得到提高，其中轉(zhuǎn)化率從82.78%最高提升到96.91%，收率從37.79%提升到42.23%。
　　（2）H-Y分子

3、篩具備不同于H-ZSM-22分子篩的三維孔道和籠式結(jié)構(gòu)，混合兩種分子篩制備ZSM-22丨Y復(fù)合催化劑，混入的H-Y具有催化活性。復(fù)合催化劑建立了一種獨(dú)特的反應(yīng)路徑：正構(gòu)十二烷→ZSM-22分子篩→Y分子篩→產(chǎn)物。選擇性由原來(lái)的62.53%最高提升到71.34%，收率由原來(lái)的59.47%提升到最高63.06%。
　?。?）利用水蒸汽對(duì)催化劑進(jìn)行鈍化處理可以有效的抑制ZSM-22催化劑的強(qiáng)酸中心，提高目標(biāo)產(chǎn)物選擇性。選擇性由51.40

4、%提升到70.59%，收率則由49.88%提升到63.34%，但水蒸氣鈍化法操作復(fù)雜，可重復(fù)性低。水煮鈍化是將催化劑與一定量去離子水混合放入反應(yīng)釜中，溫度設(shè)為170℃保持24h。選擇性由51.40%提升到71.34%，收率則由49.88%提升到63.06%，水煮鈍化方法更為簡(jiǎn)單可靠。
　?。?）負(fù)載Pt可以有效的提高催化劑的反應(yīng)活性，探索不同Pt負(fù)載量對(duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)負(fù)載量為3.0wt‰時(shí)轉(zhuǎn)化率由68.86%上升到95.8