RAFT聚合制備聚醋酸乙烯酯類親二氧化碳碳?xì)渚酆衔锛捌鋺?yīng)用.pdf

1、超臨界二氧化碳（scCO2）是一種潛在的替代傳統(tǒng)有機溶劑的綠色溶劑。但是scCO2是一個弱溶劑，大部分的材料，比如極性生物分子、藥物活性體、高分子量聚合物等，在其中的溶解度很小，從而限制了其工業(yè)化應(yīng)用。拓展scCO2 應(yīng)用領(lǐng)域最大的技術(shù)障礙就是缺乏足夠的便宜的親二氧化碳的表面活性劑，相轉(zhuǎn)移劑，配體等。到目前為止，只有含氟類聚合物和聚硅氧烷類聚合物在scCO2中表現(xiàn)出較大的溶解度。但是這類聚合物作為親二氧化碳單元，制備得到的表面活性劑都非

2、常昂貴，且不易降解，可能帶來潛在的環(huán)境污染問題。目前，最大的挑戰(zhàn)之一就是就是設(shè)計開發(fā)出一種便宜的可生物降解的親二氧化碳材料。通過對大量聚合物進(jìn)行篩選，我們發(fā)現(xiàn)醋酸乙烯酯齊聚物（OVAc）是目前親二氧化碳性能最強的一種碳?xì)漕惥酆衔?。但是，通過傳統(tǒng)自由基聚合來制備窄分布OVAc，過程冗長，分子量不易控制，且產(chǎn)率很低，限制了其工業(yè)化應(yīng)用。
　　 本文探討了采用可逆加成-斷裂自由基聚合（RAFT）設(shè)計合成了各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的OVAc及其嵌段

3、共聚物（X-OVAc-b-PEG-b-OVAc-X）的可行性。全文主要包括以下內(nèi)容：
　　 1.設(shè)計合成各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的RAFT試劑，并調(diào)控醋酸乙烯酯（Vac）RAFT聚合，制備了目標(biāo)分子量的各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的OVAc。研究了聚合動力學(xué)，結(jié)果表明單體轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)時間、聚合物分子量與轉(zhuǎn)化率都呈現(xiàn)很好的線性關(guān)系，表現(xiàn)出很好的活性可控聚合特征。探討了聚合物OVAc的分子量及拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)對其在CO2中相行為的影響，發(fā)現(xiàn)分子量越小，支鏈越多，其在C

4、O2中溶解性越好。
　　 2.合成了三種大分子量的RAFT試劑（X-PEG-X），用以調(diào)控Vac的RAFT 聚合，制備得到了目標(biāo)分子量的窄分布的（PDI<1.35）X-OVAc 類嵌段共聚物。采用X-OVAc 類嵌段共聚物作為表面活性劑，制備得到高內(nèi)相CO2/水乳液（C/W 乳液），這些高內(nèi)相乳液可以穩(wěn)定較長時間（>24 h等）。采用乳液模板法，制備得到了高度交聯(lián)的多孔狀的聚丙烯酰胺乳液模板材料以及聚乙烯醇類水凝膠材料。初步探討