含銀層層自組裝膜的制備與功能化.pdf

1、作為制備金屬納米粒子的納米反應(yīng)器，氫鍵層層(LBL)自組裝膜是比靜電LBL膜更好的一個(gè)選擇，因?yàn)橛懈嗟聂人峄鶊F(tuán)可用于結(jié)合金屬離子。但是，由于這些膜的不穩(wěn)定性，在結(jié)合金屬離子之前必須對(duì)其進(jìn)行交聯(lián)。而未交聯(lián)的聚乙烯基吡咯烷酮/聚丙烯酸(PVPON/PAA)膜在負(fù)載Ag+的過(guò)程中卻能保持高度的穩(wěn)定性。這是由于Ag+不僅與膜中的羧酸根基團(tuán)以靜電作用結(jié)合，還與PVPON中的羰基以配位鍵結(jié)合。因此當(dāng)PVPON和PAA之間的氫鍵破壞掉之后膜并不發(fā)生

2、解離。
　　 本文即以氫鍵LBL自組裝PVPON/PAA膜為納米反應(yīng)器，采用不同的還原手段原位制備銀的納米顆粒。其中通過(guò)UV365 nm光照還原含銀膜，可以原位制備出高熒光性能的銀納米簇。在UV照射下，Ag+先被還原為Ag原子，然后聚集成熒光銀納米簇。Ag+濃度是決定銀顆粒生長(zhǎng)速率的關(guān)鍵性因素。小心地調(diào)節(jié)膜中Ag+的負(fù)載量可以防止熒光銀納米簇長(zhǎng)成較大的、無(wú)熒光的納米顆粒。熒光銀納米簇在干態(tài)和濕態(tài)膜中均可以產(chǎn)生。但是，同等條件下干

3、態(tài)膜中產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度小于在濕態(tài)膜中產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度。這是因?yàn)楦蓱B(tài)條件下，膜內(nèi)聚合物網(wǎng)絡(luò)的緊密約束阻礙了Ag原子的擴(kuò)散和聚集。有趣的是，當(dāng)把干態(tài)下制備的熒光膜用蒸餾水簡(jiǎn)短地處理后，其熒光強(qiáng)度得到顯著增強(qiáng)。這是因?yàn)樵谒芯酆衔锞W(wǎng)絡(luò)之間的約束被打破，Ag原子可以迅速地?cái)U(kuò)散并聚集成更多的熒光銀納米簇。
　　 本文還介紹了一種用化學(xué)還原試劑對(duì)苯二酚(HQ)還原含銀膜原位制備樹(shù)枝狀晶體銀的簡(jiǎn)便方法。與在均相溶液中制備的三維樹(shù)枝狀銀不同，在這里