載體上原位晶化反應(yīng)制備高活性鎳鉬柴油加氫催化劑.pdf

1、針對傳統(tǒng)浸漬法制備的負(fù)載型催化劑中活性組分顆粒大、分散度低的缺點(diǎn),本論文提出了一種載體上原位晶化反應(yīng)的制備方法。在水熱條件下,利用晶化反應(yīng)生成活性組分前軀體,同時利用亞臨界水的高反應(yīng)活性和強(qiáng)滲透能力,使活性組分前軀體在載體上得以均勻分散。
　　 論文分別采用混捏法和浸漬法制備了一系列不同NiO含量的NiO/Al2O3金屬復(fù)合氧化物載體,考察了氫氧化鋁干膠類型和煅燒溫度以及膠溶劑對復(fù)合載體孔結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明,采用WL型擬薄水鋁

2、石做粘結(jié)劑、乙酸做膠溶劑制備的NiO/Al2O3復(fù)合載體具有較大的比表面積和孔容,同樣方法制備的MoO3/Al2O3復(fù)合載體表面積較小;浸漬法制備的NiO/Al2O3復(fù)合載體,表面積下降較多,孔徑分布變寬。
　　 XRD,IR表征結(jié)果表明,采用NiO/Al2O3復(fù)合載體和鉬酸銨的原位晶化反應(yīng)生成了鉬酸鎳銨。系統(tǒng)考察了反應(yīng)溫度、鉬濃度、反應(yīng)時間、Mo/Ni原子比以及反應(yīng)助劑對原位晶化反應(yīng)的影響。以工業(yè)NiMo催化劑為參比,對原位晶

3、化法制備的Ni-Mo催化劑進(jìn)行了加氫活性評價,結(jié)果表明:原位NiMo催化劑的萘加氫和DBT加氫脫硫活性都要優(yōu)于工業(yè)NiMo催化劑,同時原位NiMo催化劑HDS中HYD路徑多于DDS路徑,具有更高的加氫深度。對硫化態(tài)催化劑進(jìn)行XRD和TEM表征,結(jié)果表明原位催化劑具有更高的MoS2堆疊層數(shù),因而具有更多的Ⅱ型活性位,體現(xiàn)出更好的加氫活性。
　　 對論文中制備的原位Ni-Mo催化劑進(jìn)行了模擬柴油體系的加氫評價,結(jié)果表明:原位NiMo

4、催化劑HDAr,HDS和HDN活性都要優(yōu)于工業(yè)NiMo催化劑;實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)模擬體系中含氮有機(jī)化合物是加氫脫硫、脫芳烴的抑制劑,并且含氮有機(jī)化合物對DBT加氫脫硫的抑制主要是通過抑制HYD途徑來實(shí)現(xiàn)的。同樣條件下與工業(yè)NiMo催化劑在焦化柴油體系上進(jìn)行催化劑的加氫精制反應(yīng)評價,結(jié)果表明,原位NiMo催化劑的HDS和HDN活性都要略優(yōu)于工業(yè)NiMo催化劑。
　　 對原位晶化反應(yīng)催化劑進(jìn)行了公斤級放大制備,并對放大制備催化劑進(jìn)行了100m