煙嘧磺隆中間體2-氯-N,N-二甲基煙酰胺的新合成方法研究.pdf

1、2-氯-N,N-二甲基煙酰胺是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體,由它可以合成除草劑煙嘧磺隆。現(xiàn)有的合成方法由于使用二氯亞砜、光氣、三氯氧磷等劇毒原料而存在較嚴(yán)重的安全隱患和環(huán)境危害。本文設(shè)計(jì)了一條以丙炔醇、二正丙胺為起始原料經(jīng)3步反應(yīng)合成2-氯-N,N-二甲基煙酰胺的新路線:丙炔醇先與二正丙胺經(jīng)催化氧化生成二正丙胺基丙烯醛,再與氰基-N,N-二甲基乙酰胺發(fā)生Knoevenagel反應(yīng),最后與氯化氫發(fā)生加成環(huán)化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。氰基-N,N-二甲基

2、乙酰胺由氰基乙酸甲酯與二甲胺反應(yīng)生成。探討了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、原料配比和反應(yīng)溶劑等因素對(duì)各步反應(yīng)的影響。經(jīng)優(yōu)化,反應(yīng)總收率達(dá)到59％以上,其中二正丙胺基丙烯醛的合成收率達(dá)到90%以上。該合成路線避免了二氯亞砜、光氣、三氯氧磷等氯化試劑的使用,降低了原料和前產(chǎn)物的毒性,提高了操作安全性,減少了環(huán)境污染。通過(guò)調(diào)節(jié)環(huán)化反應(yīng)后水相Ph,可以回收并循環(huán)利用二正丙胺,不僅降低了原料消耗,而且減少了含氮廢水的產(chǎn)生。
　　 總之,該2-氯-N