活性2-甲烯基-1,3-二羰基化合物的生成與捕捉.pdf

1、多組分反應(yīng)（MCRs）因?yàn)槟軌蛞宰畋憬?、有效的方式?gòu)建復(fù)雜分子，因此受到了廣大化學(xué)工作者的廣泛關(guān)注。最近，隨著綠色化學(xué)理念逐步被研究者所接收，在環(huán)境友好體系中的新型多組分反應(yīng)研究成為當(dāng)今化學(xué)研究所關(guān)注的焦點(diǎn)課題之一。
　　 本文在環(huán)境友好溶劑體系中發(fā)展了多個(gè)1,3-二取代-5-吡唑啉酮、甲醛參與的多組分反應(yīng)，包括（1）苯乙烯，乙烯基二茂鐵或者2-苯基吲哚在無(wú)溶劑或者丙三醇溶劑中與1,3-二取代-5-吡唑啉酮、甲醛反應(yīng)生成復(fù)雜的吡

2、唑啉酮并二氫吡喃化合物；
　　 （2）由于1,3-二取代-5-吡唑啉酮可以由苯肼和β-二羰基酯縮合制備，我們?cè)诒蓟騕Mim-CO2H]BF4中構(gòu)建了苯肼，β-二羰基酯，甲醛，苯乙烯或吲哚的四組分“一鍋兩步”反應(yīng)。該類多組分反應(yīng)不僅提高了合成效率，而且由于反應(yīng)不使用催化劑、在環(huán)境友好溶劑中進(jìn)行，實(shí)現(xiàn)了廢棄物最小化。
　　 本文還發(fā)展了一種水相串聯(lián)反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)Baylis-Hillman醇可以在水中被IBX氧化為2-甲烯基

3、-1,3-二羰基中間體，該中間體生成后可以被苯乙烯、β-二羰基酯、苯甲酰胺和低活性吲哚等多種親核試劑捕捉。該方法不僅提供了一種替代Knoevenagel反應(yīng)生成2-甲烯基-1,3-二羰基中間體的方法，而且因?yàn)椴皇褂眉兹恍?duì)甲醛不穩(wěn)定的親核試劑也可以在該反應(yīng)中得到應(yīng)用。該類串聯(lián)反應(yīng)具有以下特點(diǎn)：（1）反應(yīng)溶劑為水；
　　 （2）氧化劑IBX被消耗后副產(chǎn)2-碘代苯甲酸，該副產(chǎn)物回收便捷，可以重復(fù)再利用；
　　 （3）反應(yīng)